benzylmethyl(1-phenylvinyl)amine | 86774-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylmethyl(1-phenylvinyl)amine
• 英文别名: N-benzyl-N-methyl-(1-phenylvinyl)amine；N-methyl-N-benzyl-(1-phenylvinyl)amine；N-benzyl-N-methyl-1-phenylethenamine
• CAS: 86774-89-2
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: AUBGTXKRZWVBNZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-97 °C(Press: 0.001 Torr)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylmethyl(1-phenylvinyl)amine 在 C₂₄BF₂₀^(1-)*C₄₅H₅₈IrNO₂P⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， -20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 5.0h， 以99%的产率得到N-benzyl-N-methyl-1-phenylethanamine
  参考文献：
  名称：

  铱催化的未官能化烯胺的不对称加氢反应

  摘要：

  旋光性叔胺很容易通过未官能化烯胺的铱催化不对称氢化来制备（参见方案）。具有> 90％的对映选择性最好 ee值与获得的N-芳基-和N-具有末端双键的苄基取代的烯胺。来自环酮的烯胺的氢化（尚未用其他催化剂报道）使对映体过量高达87％。

  DOI：

  10.1002/chem.200802576
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 N-甲基苄胺 在 mercury dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 14.0h， 以43%的产率得到benzylmethyl(1-phenylvinyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Barluenga, Jose; Aznar, Fernando; Liz, Ramon, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 5, p. 1087 - 1091

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Amines with Alkenyl Bromides: A New Method for the Synthesis of Enamines and Imines
  作者：José Barluenga、M. Alejandro Fernández、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/chem.200305406

  日期：2004.1.23

  The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of alkenyl bromides with secondary and primary amines gives rise to enamines and imines, respectively. This new transformation expands the applicability of palladium-catalyzed C-N bond forming reactions (the Buchwald-Hartwig amination), which have mostly been applied to aryl halides. After screening of different ligands, bases, and solvents, the catalytic

  烯基溴化物与仲胺和伯胺的钯催化交叉偶联反应分别产生烯胺和亚胺。这一新的转变扩展了钯催化的CN键形成反应（布赫瓦尔德-哈特维希胺化）的适用性，该反应已广泛应用于芳基卤化物。在筛选了不同的配体，碱和溶剂后，在NaOtBu存在的情况下，催化组合[Pd（2）（dba）（3）] / BINAP / BINAP在仲胺与1-的交叉偶联中获得了最佳结果。溴苯乙烯（dba =二亚苄基丙酮，BINAP = 2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基）。相应的烯胺可以纯净地获得，收率接近定量。然而，空间位阻似乎是反应的限制，因为带有大取代基的胺不能很好地转化。可以将相同的方法应用于仲胺与2-溴苯乙烯的偶联。而且，与取代的2-溴丙烯的反应允许区域选择性地合成可异构化的末端烯胺，而没有双键的异构化。1-溴苯乙烯与伯胺交叉偶联的最佳催化条件再次包括使用Pd（0）/ BINAP / NaOtBu系统。该反应在很短的时
• Remarkable co-catalyst effects on the enantioselective hydrogenation of unfunctionalised enamines: both enantiomers of product from the same enantiomer of catalyst
  作者：Sergey Tin、Tamara Fanjul、Matthew L. Clarke

  DOI：10.1039/c5cy02051d

  日期：——

  During studies on the enantioselective hydrogenation of unfunctionalised enamines, a very surprising switch in enantiopreference was observed; [((R,R)-Et-DUPHOS)-Rh(COD)]BF4 hydrogenates an enamine to give (R)-amine with up to 73% ee, but when iodine is added as a co-catalyst, the (S)-amine is formed with up to 61% ee. Mechanistic studies implicate a protonation-iminium ion reduction pathway.

  在对未官能化烯胺的对映体选择性氢化的研究中，观察到对映体优先选择方面的一个非常令人惊讶的变化。[[（（R，R）-Et-DUPHOS）-Rh（COD）] BF 4氢化烯胺制得具有最高73％ee的（R）-胺，但是当添加碘作为助催化剂时，（形成具有最高61％ee的S）-胺。机理研究暗示质子化-亚胺离子还原途径。
• Novel method for the synthesis of enamines by palladium catalyzed amination of alkenyl bromides
  作者：José Barluenga、M. Alejandro Fernández、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1039/b207524e

  日期：——

  The intermolecular palladium catalyzed cross-coupling reaction between secondary amines and alkenyl bromides is described for the first time, giving rise to enamines with very high yields and regioselectivity.

  首次描述了仲胺和烯基溴之间的分子间钯催化交叉偶联反应，产生了具有非常高产率和区域选择性的烯胺。
• Palladium catalyzed amination of vinyl chlorides: a new entry to imines, enamines and 2-amino-1,3-butadienes
  作者：José Barluenga、M. Alejandro Fernández、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1039/b403655g

  日期：——

  Vinyl chlorides are employed for the first time in palladium catalyzed cross-coupling reactions with amines to furnish imines and enamines. The new methodology has been applied to the synthesis of 2-amino-1,3-butadienes, that could not be achieved from the corresponding bromides.

  在钯催化的与胺的交叉偶联反应中，首次使用了氯乙烯来生成亚胺和烯胺。这种新方法被应用于 2-氨基-1,3-丁二烯的合成，而相应的溴化物则无法实现这种合成。
• Chiral Molecular Tweezers: Synthesis and Reactivity in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Markus Lindqvist、Katja Borre、Kirill Axenov、Bianka Kótai、Martin Nieger、Markku Leskelä、Imre Pápai、Timo Repo

  DOI：10.1021/ja512658m

  日期：2015.4.1

  We report the synthesis and reactivity of a chiral aminoborane displaying both rapid and reversible H-2 activation. The catalyst shows exceptional reactivity in asymmetric hydrogenation of enamines and unhindered imines with stereoselectivities of up to 99% ee. DFT analysis of the reaction mechanism pointed to the importance of both repulsive steric and stabilizing intermolecular non-covalent forces in the stereodetermining hydride transfer step of the catalytic cycle.