(3S,9bR)-methyl 2,3,5,9b-tetrahydro-9b-hydroxy-1H-pyrrolo<2,1-a>isoindol-5-one-3-carboxylate | 162971-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,9bR)-methyl 2,3,5,9b-tetrahydro-9b-hydroxy-1H-pyrrolo<2,1-a>isoindol-5-one-3-carboxylate
• 英文别名: methyl (3S,9bR)-9b-hydroxy-5-oxo-2,3-dihydro-1H-pyrrolo[2,1-a]isoindole-3-carboxylate
• CAS: 162971-83-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: PAWDONFKZCYMRU-GXFFZTMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,9bR)-methyl 2,3,5,9b-tetrahydro-9b-hydroxy-1H-pyrrolo<2,1-a>isoindol-5-one-3-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  ω-邻苯二甲酰亚胺链烷酸酯的光化学脱羧引发中环和大环化合物的合成†

  摘要：

  描述了使用由分子内光电子转移引发的三重态敏化的光脱羧反应，由ω-邻苯二甲酰亚胺基链烷酸酯合成多种羟基内酰胺。通过该方法可获得的环的大小为4（苯并ze庚因-1，5-二酮7）至26（环二肽26e）。提出了基态模板形成作为该反应的高效率和在存在有机碱而不是金属碳酸盐的情况下反应性降低的解释。在该大环化反应中的关键步骤似乎是中间的酮基放射状质子的质子化（方案4）。研究的间隔基是烷基链（C 3 -C 11：5c-h，11a，12），醚（16、18），酯（20、22）和酰胺（26a-f）键。在检测限内，未观察到二聚体（=脱羧偶联）产物，表明分子间光电子转移与分子间光电子转移具有高度优先性。与可比的单线态反应相反，C，C自由基组合步骤以低的立体选择性进行（参见产品11和12）。除了内酯22以外，所有产物在光解条件下都是稳定的。的延长照射22导致螺形成的化合物23，可能通过中间体酰基甜菜碱甜菜碱（方案8）

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800324
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-(1,3-dioxo-1,3-dihydroisoindol-2-yl)pentanedioic acid α-methyl ester 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (3S,9bR)-methyl 2,3,5,9b-tetrahydro-9b-hydroxy-1H-pyrrolo<2,1-a>isoindol-5-one-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  ω-邻苯二甲酰亚胺链烷酸酯的光化学脱羧引发中环和大环化合物的合成†

  摘要：

  描述了使用由分子内光电子转移引发的三重态敏化的光脱羧反应，由ω-邻苯二甲酰亚胺基链烷酸酯合成多种羟基内酰胺。通过该方法可获得的环的大小为4（苯并ze庚因-1，5-二酮7）至26（环二肽26e）。提出了基态模板形成作为该反应的高效率和在存在有机碱而不是金属碳酸盐的情况下反应性降低的解释。在该大环化反应中的关键步骤似乎是中间的酮基放射状质子的质子化（方案4）。研究的间隔基是烷基链（C 3 -C 11：5c-h，11a，12），醚（16、18），酯（20、22）和酰胺（26a-f）键。在检测限内，未观察到二聚体（=脱羧偶联）产物，表明分子间光电子转移与分子间光电子转移具有高度优先性。与可比的单线态反应相反，C，C自由基组合步骤以低的立体选择性进行（参见产品11和12）。除了内酯22以外，所有产物在光解条件下都是稳定的。的延长照射22导致螺形成的化合物23，可能通过中间体酰基甜菜碱甜菜碱（方案8）

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800324

文献信息

• Decarboxylative Photocyclization:  Synthesis of Benzopyrrolizidines and Macrocyclic Lactones
  作者：Axel G. Griesbeck、Frank Nerowski、Johann Lex

  DOI：10.1021/jo990390b

  日期：1999.7.1

  enantiomerically pure γ-amino acid derivatives 1, 5a, and 5b by decarboxylative photocyclization of the corresponding potassium salts in aqueous acetone. The diastereoselectivity of the radical coupling step was low (dr = 60:40) for the N-phthaloylglutamic acid methyl ester 1, whereas the α-benzyl- and the α-methyl-substituted γ-phthalimido butyric acid derivatives 5a,b cyclized with high cis diastereoselectivity

  苯并吡咯里西啶 2、6a 和 6b 由对映异构纯的 γ-氨基酸衍生物 1、5a 和 5b 通过相应钾盐在丙酮水溶液中的脱羧光环化反应合成。对于 N-邻苯二甲酰谷氨酸甲酯 1，自由基偶联步骤的非对映选择性较低（dr = 60:40），而 α-苄基-和 α-甲基取代的 γ-邻苯二甲酰亚胺丁酸衍生物 5a,b 环化为高顺式非对映选择性（dr = 91:9 和 97:3，分别）。顺式/反式2混合物的酸催化差向异构化仅产生顺式2。苯并吡咯里西啶顺式/反式 2 混合物通过相应的酰基胺阳离子以高立体选择性（dr = 93:7，ee > 98%）转化为顺式甲基醚 3，随后转化为烯丙基衍生物 4（dr = 86：14) 用四氯化钛催化的三甲基烯丙基硅烷。苯并吡咯里西啶 rac-3、(+)-3、rac-4 和 6a 的结构通过 X 射线结构分析确定。大环内酯 8a、b 是由前体 7a、b 以高产率形成的。缬氨酸衍生底物的非对映选择性（与
• Griesbeck, Axel G., Chimia, 1998, vol. 52, # 6, p. 272 - 283
  作者：Griesbeck, Axel G.

  DOI：——

  日期：——
• Griesbeck, Axel G.; Henz, Andreas; Peters, Karl, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 4, p. 498 - 500
  作者：Griesbeck, Axel G.、Henz, Andreas、Peters, Karl、Peters, Eva-Maria、Schnering, Hans Georg von

  DOI：——

  日期：——