(1R)-1-tert-butyl-1-ethynyl-4,4-dimethylpent-2-yn-1-yl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate | 949589-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (1R)-1-tert-butyl-1-ethynyl-4,4-dimethylpent-2-yn-1-yl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• 英文别名: [(3R)-3-tert-butyl-6,6-dimethylhepta-1,4-diyn-3-yl] (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
• CAS: 949589-33-7
• 化学式: C₂₃H₃₂O₄
• 分子量: 372.505
• InChiKey: YCNXOJJGVALWTJ-YTFSRNRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-1-tert-butyl-1-ethynyl-4,4-dimethylpent-2-yn-1-yl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.67h， 以95%的产率得到(3R)-3-tert-butyl-6,6-dimethylhepta-1,4-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  1,3-二乙炔基丙二烯：稳定单体、长度限定的低聚物、不对称合成和光学分辨率

  摘要：

  已经合成了一系列不同取代的 1,3-二乙炔基丙二烯 (DEA)，证实了先前引入的构建协议可以容忍各种功能组。新的 DEA 带有至少一个极性基团，以促进手性固定相上的对映异构体分离并允许进一步功能化。它们是热和环境稳定的化合物，因为靠近枯草烯部分的大取代基抑制了发生 [2+2] 环二聚化的趋势。通过在 Glaser-Hay 条件下氧化偶联单体 DEA，获得了一系列长度限定的低聚物作为立体异构体的混合物。电子吸收数据表明，由于丙二烯 π 系统的正交性，在低聚主链上缺乏扩展的 π 电子共轭。值得注意的是，即使立体异构体的复杂混合物也只产生一组单一的 NMR 信号，这突显了无环烯丙炔结构中的低立体分化。DEA 的光学分辨率是一个惊人的挑战，并报告了分析水平的初步结果。通过 Pd 介导的 SN2' 型炔烃与光学纯双炔前体的交叉偶联的不对称合成开辟了另一条有希望的路线，以制备立体选择性目前高达 78%

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700373
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-3-(tert-butyl)-6,6-dimethyl-1-(trimethylsilyl)hepta-1,4-diyn-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (1R)-1-tert-butyl-1-ethynyl-4,4-dimethylpent-2-yn-1-yl (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,3-二乙炔基丙二烯：稳定单体、长度限定的低聚物、不对称合成和光学分辨率

  摘要：

  已经合成了一系列不同取代的 1,3-二乙炔基丙二烯 (DEA)，证实了先前引入的构建协议可以容忍各种功能组。新的 DEA 带有至少一个极性基团，以促进手性固定相上的对映异构体分离并允许进一步功能化。它们是热和环境稳定的化合物，因为靠近枯草烯部分的大取代基抑制了发生 [2+2] 环二聚化的趋势。通过在 Glaser-Hay 条件下氧化偶联单体 DEA，获得了一系列长度限定的低聚物作为立体异构体的混合物。电子吸收数据表明，由于丙二烯 π 系统的正交性，在低聚主链上缺乏扩展的 π 电子共轭。值得注意的是，即使立体异构体的复杂混合物也只产生一组单一的 NMR 信号，这突显了无环烯丙炔结构中的低立体分化。DEA 的光学分辨率是一个惊人的挑战，并报告了分析水平的初步结果。通过 Pd 介导的 SN2' 型炔烃与光学纯双炔前体的交叉偶联的不对称合成开辟了另一条有希望的路线，以制备立体选择性目前高达 78%

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700373