3-(5,5-Dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde | 169898-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 3-(5,5-Dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
• CAS: 169898-29-7
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃
• 分子量: 266.381
• InChiKey: VWQGJHIWWOHNKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-hex-3-en-1,5-diynyl-triisopropylsilane 、 3-(5,5-Dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Taxamycin Studies:  CrCl₂/NiCl₂-Mediated Cyclizations and Unusual SeO₂ Oxidations

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9713058
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2,4-dimethylpenta-1,3-diene 在 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 草酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 19.83h， 生成 3-(5,5-Dimethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2,2,4-trimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Ring A building blocks for taxoids and taxamycins

  摘要：

  描述了一系列氧化环己烯环A合成物20、22-27、34、36和37的合成，这些合成物具有适合进一步用于紫杉醇合成的功能。这些化合物是通过一系列氧化和加成反应或者通过含氧三甲基取代双烯31和33的路易斯酸催化的Diels-Alder环加成反应从β-离子酮制备而成。关键词：紫杉醇、紫杉醇、双烯、Diels-Alder、β-离子酮。

  DOI：

  10.1139/v97-146

文献信息

• Functionalization and elaboration of ring A taxoid building blocks
  作者：Michael W. Tjepkema、Timothy Wong、Peter D. Wilson、Alex G. Fallis

  DOI：10.1139/v97-186

  日期：1997.11.1

  The elaboration of the ring A aldehydes 1, 7, and 11 into more highly functionalized intermediates for taxoid synthesis is described. An improved route to the triene 4 and the adduct 28b is reported. Additional condensations of selected aldehydes (1,7) with the organolithium reagents derived from the substituted halodienes 8 and 14 afforded the allylic alcohols 10 and 15 with a diastereoselectivity of ~5:1. Further manipulation of these products by the installation of an α-keto-acetylenic dienophile provided a taxoid precursor with the C₂, C₉, C₁₀, C₁₃, and C₂₀ oxygens installed in the case of 23 (from 7), and the less functionalized systems 27 and 27a (from 1). Keywords: taxoid, paclitaxel, Diels–Alder, cyclohexene, dienes.

  将环A的醛类化合物1、7和11进一步合成成高度官能化的中间体，用于紫杉醇合成。报道了三烯烃4和加合物28b的改进路线。选择性醛类化合物（1、7）与从取代卤代二烯8和14得到的有机锂试剂的进一步缩合反应，得到烯丙醇10和15，其对映选择性约为5:1。通过安装α-酮基-乙炔基二烯烯亲电体对这些产物进行进一步操作，从而在23（从7得到）中安装了C2、C9、C10、C13和C20的氧原子，以及在较少官能化的系统27和27a（从1得到）中。关键词：紫杉醇、紫杉醇、Diels–Alder、环己烯、二烯。
• A versatile synthesis of (E)- and (Z)-1-halo-2-(alkoxymethyl)-1,3-butadienes and their condensation with aldehydes
  作者：Timothy Wong、Michael W. Tjepkema、Hélène Audrain、Peter D. Wilson、Alex G. Fallis

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02303-8

  日期：1996.2

  direct synthesis of various stereodefined dienes 4–11 from propargyl alcohols upon direct addition of vinylmagnesium chloride and manipulation of the resulting magnesium chelate 3 is described. These halo-dienes provided access to the corresponding dienyllithium reagents which were condensed with the aldehydes 13, 15, 17, and 19 to provide the secondary alcohols 14, 16, 18, 20, and 21, respectively

  描述了直接添加乙烯基氯化镁后，由炔丙醇直接合成各种立体定义的二烯4-11的方法，以及对所得螯合镁3的操作。提供向其中缩合醛相应dienyllithium试剂访问这些卤代二烯13，15，17，和19，以提供仲醇14，16，18，20，和21，分别以立体选择性方式进行。
• Synthesis of functionalized ring a building blocks for taxoids
  作者：Michael W. Tjepkema、Peter D. Wilson、Timothy Wong、Miguel A. Romero、Hélène Audrain、Alex G. Fallis

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01244-c

  日期：1995.8

  The synthesis of a series of oxygenated cyclohexenes 1, 2, 11, 14, 18, and 19 that possess suitable functionality for further elaboration for taxoid synthesis is described. These compounds have been prepared from beta-ionone by a series of oxidative and addition reactions or alternatively by a Lewis acid catalyzed intermolecular Diels-Alder reaction in which the A-ring is constructed directly.
• Ring A building blocks for taxoids and taxamycins
  作者：Michael W. Tjepkema、Peter D. Wilson、Hélène Audrain、Alex G. Fallis

  DOI：10.1139/v97-146

  日期：1997.9.1

  The syntheses of a series of oxygenated cyclohexene ring A synthohs 20, 22–27, 34, 36, and 37 that possess suitable functionality for further elaboration for taxoid synthesis are described. These compounds have been prepared from β-ionone by a series of oxidative and addition reactions or alternatively by Lewis acid catalyzed Diels–Alder cycloadditions with the oxygen-containing trimethyl substituted dienes 31 and 33. Keywords: taxoid, paclitaxel, dienes, Diels–Alder, β-ionone.

  描述了一系列氧化环己烯环A合成物20、22-27、34、36和37的合成，这些合成物具有适合进一步用于紫杉醇合成的功能。这些化合物是通过一系列氧化和加成反应或者通过含氧三甲基取代双烯31和33的路易斯酸催化的Diels-Alder环加成反应从β-离子酮制备而成。关键词：紫杉醇、紫杉醇、双烯、Diels-Alder、β-离子酮。
• Taxamycin Studies:  CrCl₂/NiCl₂-Mediated Cyclizations and Unusual SeO₂ Oxidations
  作者：Curtis W. Harwig、Sandrine Py、Alex G. Fallis

  DOI：10.1021/jo9713058

  日期：1997.11.1