(Z)-hex-3-en-1,5-diynyl-triisopropylsilane | 149776-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-hex-3-en-1,5-diynyl-triisopropylsilane
• 英文别名: (Z)-hex-3-ene-1,5-diynyltriisopropylsilane；1-(triisopropylsilyl)-3-hexen-1,5-diyne；[(Z)-hex-3-en-1,5-diynyl]-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 149776-81-8
• 化学式: C₁₅H₂₄Si
• 分子量: 232.441
• InChiKey: AJIBTUUECNFRSM-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.849±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-hex-3-en-1,5-diynyl-triisopropylsilane 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.59h， 生成 13,13-dimethoxy-5-(triethylsilyl)oxy-12β-hydroxybicyclo<7.3.1>trideca-6,10-diyn-1,3,8-triene
  参考文献：
  名称：

  的二聚化ø -hydroxycyclohexadienones有关calicheamicinone：S Ñ 2位移12α羟基的

  摘要：

  容易获得的双环[7.3.1]二烯炔醇14的脱保护导致二聚反应得到18。用对-甲氧基苯胺基取代12α-羟基进行整体保留，得到23，其在尝试脱保护时也产生二聚体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01204-6
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(4-chlorobut-3-en-1-ynyl)triisopropylsilane 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 正丁胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (Z)-hex-3-en-1,5-diynyl-triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  Taxamycins: a new enediyne family with synthetic and biological potential

  摘要：

  基于Pd(0)的合成方法合成了两种二硅基合成物（Z-1-三甲基硅基-6-叔丁基二苯基硅基己-3-烯-1,5-二炔（18）和Z-1-三甲基硅基-6-三异丙基硅基己-3-烯-1,5-二炔（19）），并描述了对三甲基硅基基团的选择性去除（K₂CO₃，MeOH），得到24和25。这些构建块用于合成紫杉醇-12类化合物38（16,17,18-三甲基-2-甲氧甲氧基-9-羟基双环[9.3.1]十五烯-5-烯-3,7-二炔）。最终的12元环闭合反应利用了碘代炔烃37（1,3,3-三甲基-2-(2-氧乙基)-4-(Z-1-甲氧甲氧基-7-碘庚-4-烯-2,6-二炔基)环己烯）的分子内Cr-Ni介导缩合。关键词：癌症、二炔烃、合成、Pd(0)偶联。

  DOI：

  10.1139/v95-279

文献信息

• Formal Total Synthesis of Oximidine II via a Suzuki-Type Cross-Coupling Macrocyclization Employing Potassium Organotrifluoroborates
  作者：Gary A. Molander、Florian Dehmel

  DOI：10.1021/ja047190o

  日期：2004.8.1

  A formal total synthesis of oximidine II has been achieved, employing a Suzuki-type coupling approach to construct the highly strained, polyunsaturated 12-membered macrolactone. To achieve this goal, benefit was derived from the stability of potassium alkenyltrifluoroborates to establish conditions for the macrocyclization. The stereocontrolled formation of the cis-1,2-diol subunit was accomplished

  已经实现了肟 II 的正式全合成，采用 Suzuki 型耦合方法构建了高度应变的多不饱和 12 元大环内酯。为了实现这一目标，从烯基三氟硼酸钾的稳定性中获益，为大环化建立条件。顺式 1,2-二醇亚基的立体控制形成是使用 Carreira 方案使用非对映选择性、试剂控制添加到手性醛中来完成的。利用 Snieckus 硼氢化试剂获得大环化所需的关键三氟硼酸盐。
• [EN] DERIVATIVES OF UNCIALAMYCIN, METHODS OF SYNTHESIS AND THEIR USE AS ANTITUMOR AGENTS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE L'UNCIALAMYCINE, PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE ET LEUR UTILISATION COMME AGENTS ANTI-TUMORAUX
  申请人：UNIV RICE WILLIAM M

  公开号：WO2015023879A1

  公开（公告）日：2015-02-19

  In one aspect, the present disclosure provides new analogs of uncialamycin of formulae (I) and (II). The present disclosure also provides novel synthetic pathways to obtaining uncialamycin and analogs thereof. Additionally, the present disclosure also describes methods of use of uncialamycin and analogs thereof. In another aspect, the present disclosure provides antibody-drug conjugates comprising the compounds of formulae (I) and (ll).

  在一方面，本公开提供了一种新的草酸霉素类似物，其公式为(I)和(II)。本公开还提供了获得草酸霉素及其类似物的新合成途径。另外，本公开还描述了使用草酸霉素及其类似物的方法。在另一方面，本公开提供了包含公式(I)和(II)化合物的抗体-药物偶联物。
• Setbacks and hopes: en route to the synthesis of uncialamycin
  作者：Sandy Desrat、Mickael Jean、Pierre van de Weghe

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.090

  日期：2011.9

  We herein report a new approach toward the synthesis of uncialamycin, an enediyne natural product isolated from the Streptomyces uncialis, bacteria present on the surface of the lichen Cladonia uncialis. A model for the preparation of uncialamycin has been achieved through a reaction cascade, an acetylide addition to the activated quinoline moiety, and a ring closure reaction as key steps.

  我们在此报告了一种新的合成方法，用于合成Uncialamycin（一种从Uncialis链霉菌分离的烯二炔天然产物），该细菌存在于地衣Cladonia uncialis的表面上。通过反应级联，向活化的喹啉部分中添加乙炔化物以及作为关键步骤的闭环反应，已经获得了一种用于制备非cialamycin的模型。
• Synthesis and Structures of Cross-Conjugated Bis-dehydroannulenes with a Y-Enediyne Motif and Different π Topologies
  作者：Arkasish Bandyopadhyay、Babu Varghese、Henning Hopf、Sethuraman Sankararaman

  DOI：10.1002/chem.200601512

  日期：2007.4.27

  A synthesis of cross-conjugated bis-dehydroannulenes with different topologies of the pi electrons by Cu(II)-mediated oxidative coupling of the corresponding terminal acetylenic precursors is reported. In general, of the two possible modes of cyclization, which would yield either a [13]annulene or an [18]annulene, the precursors yielded exclusively the bis-dehydro[13]annulenes. However, one example

  据报道，通过相应末端乙炔前体的Cu（II）介导的氧化偶联，合成了具有不同π电子拓扑结构的交叉共轭双-脱氢环戊烯。通常，在两种可能的环化方式中，会产生[13]环戊烯或[18]环戊烯，前体仅产生双脱氢[13]环戊烯。然而，也报道了形成双脱氢[18]环戊烯的一个例子。基于带有Y-二烯部分的核心单元的构象偏好，解释了形成[13]环戊烯或[18]环戊烯的环化方式。借助于单晶X射线晶体学分析已明确地确定了两种类型的双环戊二烯的结构。
• A mild route to α‐alkoxyacetylenes mediated by lewis acids and synthetic routes to 10‐, 11‐, and 12‐membered ring enediyne carbocycles
  作者：Bogdan M. Comanita、Matthew A. Heuft、Tanya Rietveld、Alex G. Fallis

  DOI：10.1560/7j4f-d8bg-3fqr-e3td

  日期：2000.12

  The condensation of silyl substituted acetylenes with dimethoxy acetals via a modified “Mukaiyama-type reaction” to afford α-alkoxyacetylenes is described. These propargylic ethers 17–21 were synthesized from the reaction of aluminum or zinc acetylides with acetals mediated by Lewis acids. In appropriate cases, when a second acetal was present in the initial acyclic product (24), a subsequent intramolecular

  描述了甲硅烷基取代的乙炔与二甲氧基乙缩醛通过改良的“ Mukaiyama型反应”缩合以提供α-烷氧基乙炔的方法。这些炔丙基醚17-21是由铝或乙炔锌与路易斯酸介导的缩醛反应合成的。在合适的情况下，当在最初的无环产物（24）中存在第二个乙缩醛时，随后进行的分子内乙缩醛（Prins）环化反应得到了甲硅烷基亚烷基烷氧基环戊烷（25）。在这些条件下，即使在分子内情况下，对映体物质也没有反应。通过二醛分子内频哪醇偶联开发了11和12元碳环烯二炔化合物的途径（43、44）39与二碘化// HMPA。使用硫代碳酸酯排出方法与亚磷酸三甲酯引入必要的双键。还基于使用异亚丙基缩醛系链控制基团以促进碘乙炔醛49的分子内铬（II）/镍（II）介导的偶联，描述了到高度取代的10元环烯二炔50的途径。