3-(dimethyl(phenyl)silyl)-6-methylcyclohex-2-en-1-one | 1272341-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 3-(dimethyl(phenyl)silyl)-6-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1272341-23-7
• 化学式: C₁₅H₂₀OSi
• 分子量: 244.409
• InChiKey: FYGQNTAYZXSMBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以52%的产率得到3-(dimethyl(phenyl)silyl)-6-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  叔α-羟基烯丙基硅烷与PCC的氧化重排合成环状β-硅烯酮

  摘要：

  摘要在氯仿吡啶鎓氯化铬（PCC）回流ClCH 2 CH 2 Cl的条件下，进行了环状叔α-羟基烯丙基硅烷的氧化重排。该反应提供了以适中至优异的产率合成环状β-硅烯酮的简便方法。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2010.10.018

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Xylogranatopyridine B via a Palladium-Catalyzed Oxidative Stannylation of Enones
  作者：Alexander W. Schuppe、David Huang、Yifeng Chen、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1021/jacs.7b13189

  日期：2018.2.14

  We report a total synthesis of the pyridine-containing limonoid alkaloid (-)-xylogranatopyridine B in 11 steps from commercially available dihydrocarvone. The central pyridine ring was assembled by a late-stage fragment coupling approach employing a modified Liebeskind pyridine synthesis. One fragment was prepared by an allyl-palladium catalyzed oxidative enone β-stannylation, in which the key bimetallic

  我们报告了含吡啶的柠檬苦素生物碱 (-)-xylogranatopyridine B 在 11 个步骤中从市售二氢香芹酮的全合成。中央吡啶环通过后期片段偶联方法组装，采用改良的 Liebeskind 吡啶合成。一个片段是通过烯丙基-钯催化的氧化烯酮β-甲锡烷基化制备的，其中关键的双金属β-甲锡烷基钯烯醇化物中间体经历了β-氢化物消除。这种方法还允许在烯酮的 β 位引入烷基和甲硅烷基。
• Computational and Synthetic Investigation of Cationic Rearrangement in the Putative Biosynthesis of Justicane Triterpenoids
  作者：Masha Elkin、Anthony C. Scruse、Aneta Turlik、Timothy R. Newhouse

  DOI：10.1002/anie.201810566

  日期：2019.1.21

  kinetic, computational, and synthetic approaches. The precursor to rearrangement was accessed through two strategic advancements: (1) synthesis of a 1,3‐diketone via oxidation of a β‐silyl enone, and (2) diastereoselective 1,3‐diketone reduction to form a syn‐1,3‐diol using SmI2 with PhSH as a key additive.

  据报道，齐墩果酸框架的仿生阳离子结构重排可用于 justicioside E 苷元的克级合成和结构重排。通过动力学、计算和合成方法研究了假定的生物合成重排的机制。重排的前身是通过两个战略进展获得的：(1) 通过氧化 β-甲硅烷基烯酮合成 1,3-二酮，以及 (2) 非对映选择性 1,3-二酮还原形成顺‐1,3 ‐使用 SmI 2和 PhSH 作为关键添加剂的二醇。