Pd₃(TFA)₆ | 106413-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Pd₃(TFA)₆
• 英文别名: Pd₃(trifluoroacetate)₆；[Pd₃(OTFA)₆]；trimeric palladium(II) trifluoroacetate
• CAS: 106413-60-9
• 化学式: C₁₂F₁₈O₁₂Pd₃
• 分子量: 997.356
• InChiKey: NNPWSXCSCIQDPG-UHFFFAOYSA-H

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd₃(TFA)₆ 、 二甲基亚砜 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 trans-Pd(S-DMSO)(O-DMSO)(TFA)₂
  参考文献：
  名称：

  Characterization of DMSO Coordination to Palladium(II) in Solution and Insights into the Aerobic Oxidation Catalyst, Pd(DMSO)₂(TFA)₂

  摘要：

  Recent studies have shown that Pd(DMSO)(2)(TFA)(2) (TFA = trifluoroacetate) is an effective catalyst for a number of different aerobic oxidation reactions. Here, we provide insights into the coordination of DMSO to palladium(II) in both the solid state and in solution. A crystal structure of Pd(DMSO)(2)(TFA)(2) confirms that the solid-state structure of this species has one O-bound and one S-bound DMSO ligand, and a crystallographically characterized mono-DMSO complex, trans-Pd(DMSO)(OH2)(TFA)(2), exhibits an S-bound DMSO ligand. H-1 and F-19 NMR spectroscopic studies show that, in EtOAc and THF-d(8), Pd(DMSO)(2)(TFA)(2) consists of an equilibrium mixture of Pd(S-DMSO)(O-DMSO)(TFA)2 and Pd(S-DMSO)2(TFA)2. The O-bound DMSO is determined to be more labile than the S-bound DMSO ligand, and both DMSO ligands are more labile in THF relative to EtOAc as the solvent. DMSO coordination to Pd-II is substantially less favorable when the TFA ligands are replaced with acetate. An analogous carboxylate ligand effect is observed in the coordination of the bidentate sulfoxide ligand, 1,2-bis(phenylsulfinyl)ethane to Pd-II. DMSO coordination to Pd(TFA)2 is shown to be incomplete in AcOH-d(4) and toluene-d(8), resulting in Pd-II/DMSO adducts with <2:1 DMSO/Pd-II stoichiometry. Collectively, these results provide useful insights into the coordination properties of DMSO to Pd-II under catalytically relevant conditions.

  DOI：

  10.1021/ic301799p
• 作为产物：
  描述：

  palladium(II) trifluoroacetate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以25%的产率得到Pd₃(TFA)₆
  参考文献：
  名称：

  用电子轰击质谱法研究气相中某些铂族金属的挥发性羧酸盐

  摘要：

  化合物Rh2 (RCOO)4[R=C(CH3)3 (I), CH(CH3)2 (II), CF3 (III)], Pd3(RCOO)6 [R=C(CH3)的质谱图3 (IV)、CH(CH3)2 (V)、CF3 (VI)]、Os2(RCOO)4Cl2 [R=C(CH3)3 (VII)] 和 Ru2(RCOO)4 [R=C(CH3) )3 (VIII)] 进行了调查。已经表明，气态化合物 I-III、VII 和 VIII 具有二聚体结构，而化合物 IV-VI 具有三聚体结构。化合物 I-VIII 的质谱显示了分子离子 [M]+ 的峰；分子离子的碎裂主要随着 RCOO 基团的消除而发生。已发现化合物 III 和 VI 具有消除 F2O 的重排，已发现化合物 IV 和 V 消除了 O=C--OH 的重排。氟原子迁移到化合物III中的金属而在化合物V中不存在氟原子已经在硬和软酸碱原理的框架中进行了解释。[M]+

  DOI：

  10.1007/bf00521157

文献信息

• The role of trinuclear species in a palladium acetate/trifluoroacetic acid catalytic system
  作者：Jiří Váňa、Jan Lang、Mária Šoltésová、Jiří Hanusek、Aleš Růžička、Miloš Sedlák、Jana Roithová

  DOI：10.1039/c7dt03832a

  日期：——

  Reactions catalyzed by palladium(II) acetate and trifluoroacetic acid (TFA) have a clear preactivation phase. However, the structure of real catalytic species remains unclear. We show that the key species are cyclic trinuclear complexes of composition [Pd3(OAc)6−x(OTFA)x] (x = 1–6) formed by a sequential ligand exchange from [Pd3(OAc)6]. Furthermore, we prove that the trinuclear palladium backbone

  乙酸钯（II）和三氟乙酸（TFA）催化的反应具有明确的预活化阶段。但是，真正的催化物质的结构仍不清楚。我们表明，键物种的组合物的环状三核配合物[钯3（OAC）6- X（OTFA）X ]（X = 1-6）由从[钯顺序配体交换形成3（OAC）6]。此外，我们证明，在乙酰苯胺的C–H活化反应的第一阶段中，预催化剂的三核钯主链得以保留。换句话说，在讨论由乙酸钯催化的反应机理时，应考虑包括三核物质在内的反应途径。