2-((triisopropylsilyl)ethynyl)aniline | 1024669-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((triisopropylsilyl)ethynyl)aniline
• 英文别名: 2-(2-tri(isoprop-2-yl)silylethynyl)aniline；2-[(triisopropylsilyl)ethynyl]aniline
• CAS: 1024669-94-0
• 化学式: C₁₇H₂₇NSi
• 分子量: 273.494
• InChiKey: DLQSSSQBADQSES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.02
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((triisopropylsilyl)ethynyl)aniline 在 四氯化碳 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  σ 键复分解作为 C-N 轴向手性联芳基的铑催化对映体合成中不寻常的不对称诱导步骤

  摘要：

  对不对称诱导的机理理解在设计新的催化不对称反应中起着至关重要的作用。本文报道的是通过铑催化的N的 C-H 活化选择性地获得 C-N 轴向手性异喹诺酮-烷氧基苯甲酰胺和与亚胺基氧化亚叶立德的环化反应。偶联系统以优异的官能团耐受性进行，并且确定了不同的条件以提供一种或另一种对映体产物，每种对映体产物都对代表性类别的氧化锍叶立德试剂具有优异的对映体选择性，从而使两种对映体很容易使用相同的催化剂获得。实验和计算研究揭示了 C-H 烷基化和对映体决定形式亲核取代-C-N 环化的途径，该途径由铑催化剂通过 σ 键复分解作为不对称诱导机制介导。计算研究表明，溶剂依赖性对映发散源于中性与阳离子铑物种介导的不同水平的 σ 键复分解。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c00003
• 作为产物：
  描述：

  在 铁粉 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到2-((triisopropylsilyl)ethynyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  铑催化硝基芳烃的邻炔基化

  摘要：

  硝基（杂）芳烃的邻炔化反应在 Rh( III ) 催化剂存在下发生，可区域选择性地生成多种炔基化硝基芳烃。这些有趣的产物可以通过选择性还原硝基或钯催化的偶联来进一步衍生。实验和计算机理研究表明，该反应通过强吸电子硝基邻位的限制周转的亲电 C-H 金属化进行。

  DOI：

  10.1039/d1sc04527j

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intermolecular Aerobic Oxidative Cyclization of 2-Ethynylanilines with Isocyanides: Regioselective Synthesis of 4-Halo-2-aminoquinolines
  作者：Bifu Liu、Hanling Gao、Yue Yu、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/jo401707j

  日期：2013.10.18

  A robust and regioselective palladium-catalyzed intermolecular aerobic oxidative cyclization of 2-ethynylanilines with isocyanides to the synthesis of 4-halo-2-aminoquinolines is reported herein. The procedure constructs various 4-halo-2-aminoquinolines with moderate to excellent yields (47–94%) and broad substrates scope. Furthermore, this process can be easily extended to synthesis of various 6H-indolo[2

  本文报道了2-乙炔基苯胺与异氰酸酯的牢固且区域选择性的钯催化的分子间需氧氧化环化，以合成4-卤代-2-氨基喹啉。该程序可构建各种4-卤-2-氨基喹啉，具有中等至极好的收率（47-94％），底物范围广。此外，该过程可以通过两步一锅法通过分子内布赫瓦尔德-哈特维格交叉偶联反应轻松地扩展到合成各种6 H-吲哚并[2,3- b ]喹啉。
• Scope and limitations of a DMF bio-alternative within Sonogashira cross-coupling and Cacchi-type annulation
  作者：Kirsty L Wilson、Alan R Kennedy、Jane Murray、Ben Greatrex、Craig Jamieson、Allan J B Watson

  DOI：10.3762/bjoc.12.187

  日期：——

  Pd-catalysed C–C bond formation is an essential tool within the pharmaceutical and agrochemical industries. Many of these reactions rely heavily on polar aprotic solvents; however, despite their utility, these solvents are incompatible with the drive towards more sustainable chemical synthesis. Herein, we describe the scope and limitations of an alternative to DMF derived from renewable sources (Cyrene^TM) in Sonogashira cross-coupling and Cacchi-type annulations.

  Pd催化的C-C键形成是制药和农药行业中的重要工具。许多这些反应在极性无质子溶剂上严重依赖；然而，尽管它们的实用性，这些溶剂与更可持续化学合成的发展方向不兼容。在这里，我们描述了一种来自可再生来源（Cyrene™）的DMF替代品在Sonogashira交叉偶联和Cacchi型环化反应中的范围和局限性。
• Dual Gold‐Catalyzed Formal Tetradehydro‐Diels–Alder Reactions for the Synthesis of Carbazoles and Indolines
  作者：Hong‐Fa Wang、Shi‐Yue Wang、Tian‐Zhu Qin、Weiwei Zi

  DOI：10.1002/chem.201804529

  日期：2018.12.5

  dual gold‐catalyzed tetradehydro‐Diels–Alder reaction for the synthesis of nitrogen‐containing aromatic heterocycles. Under the catalytic system (IPrAuNTf2/DIPEA), indolines and carbazoles as well as other N‐containing aromatic heterocycles were prepared in high yields with good functional group tolerance. Unlike the traditional thermal tetradehydro‐Diels–Alder reactions, diluted reaction concentration

  这项工作报告了双重金催化的四氢-狄尔斯-阿尔德反应，用于合成含氮芳族杂环。在催化体系（IPrAuNTf 2 / DIPEA）下，以高收率和良好的官能团耐受性制备了二氢吲哚和咔唑以及其他含N的芳族杂环。与传统的热四氢-狄尔斯-阿尔德反应不同，该方案不需要稀释的反应浓度和自由基抑制剂。实验数据支持了涉及亚乙烯基金物质的机制，该机制经历了6π电环化，然后发生1,2-氢转移。
• Enantioselective synthesis of indole derivatives by Rh/Pd relay catalysis and their anti-inflammatory evaluation
  作者：Sifeng Li、Zihao Wang、Haitao Xiao、Zhaoxiang Bian、Jun (Joelle) Wang

  DOI：10.1039/d0cc03158e

  日期：——

  An efficient Rh/Pd relay catalyzed intermolecular and cascade intramolecular hydroamination for the synthesis of exclusive trans 1-indolyl dihydronaphthalenols (up to 88% yield, 99% ee) is described under mild conditions.

  描述了在温和条件下，通过高效的Rh/Pd中继催化的分子间和级联分子内氢胺化反应，合成独特的trans-1-吲哚基二氢萘醇（最高产率达88％，对映选择性为99％）。
• Synthesis of carbazoles by dehydro Diels–Alder reactions of ynamides
  作者：M. Fernanda Martínez-Esperón、David Rodríguez、Luis Castedo、Carlos Saá

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.029

  日期：2008.4

  A new approach to carbazoles and benzannulated carbazoles by means of intramolecular dehydro Diels–Alder of ynamides is reported. N-(o-Ethynyl)aryl ynamides and N-(o-ethynyl) arylynamides were prepared in a few steps starting from o-iodoaniline. Thermal cycloaddition of N-(o-ethynyl)aryl ynamides and N-(o-ethynyl) arylynamides affords carbazoles and benzannulated and heteroannulated carbazoles in moderate-to-good

  报道了一种通过分子内脱氢狄尔斯-乙酰胺酰胺合成咔唑和苯并二甲基咔唑的新方法。N-（邻乙炔基）芳基酰胺和N-（邻乙炔基）芳基酰胺是从邻碘苯胺开始的几个步骤中制备的。的热环加成ñ - （ø -乙炔基）芳基ynamides和ñ - （ø -乙炔基）arylynamides得到在中度至良好的产率咔唑和苯基环化和heteroannulated咔唑。