2-cyanoimino-4,5-dihydro-3-methyl-5-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazole | 137777-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-cyanoimino-4,5-dihydro-3-methyl-5-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazole
• 英文别名: [5-(4-Methoxyphenyl)-3-methyl-1,3-oxazolidin-2-ylidene]cyanamide
• CAS: 137777-87-8
• 化学式: C₁₂H₁₃N₃O₂
• 分子量: 231.254
• InChiKey: HXPSQEZFLPMMNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.9±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 、 N-cyano-N'-methyl-N'-trimethylsilylmethyl-S-methylisothiourea 在 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以86%的产率得到2-cyanoimino-4,5-dihydro-3-methyl-5-(4-methoxyphenyl)-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  N-（三甲基甲硅烷基甲基）异硫脲的合成和[3 + 2]环加成：新型1,3-偶极试剂亚氨基偶氮甲胺的合成等价物

  摘要：

  [3 + 2]环加成；N-（三甲基甲硅烷基甲基）异硫脲，合成当量；已经通过N-双（甲硫基）亚甲基-氨基酰胺或-对甲苯磺酰胺与（三甲基甲硅烷基甲基）胺的反应容易地制备，然后进行N-烷基化的1，3-偶极试剂亚氨基偶氮甲酰基N-（三甲基甲硅烷基甲基）异硫脲。被发现是亚氨基偶氮亚甲基的合成等同物。通过（甲基硫代）三甲基硅烷的1，3-消除，在反应性异双极性亲和剂如羰基化合物的存在下用氟化铯处理这些化合物得到1，3-偶极环加合物，2-亚氨基-恶唑烷和2-亚氨基噻唑烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79445-7

文献信息

• Synthesis and [3+2]cycloadditions of N-(trimethylsilylmethyl)isothioureas: a synthetic equivalent of novel 1,3-dipolar reagent, iminoazomethine ylid
  作者：Yoshinori Tominaga、Koichiro Ogata、Shinya Kohra、Makoto Hojo、Akira Hosomi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79445-7

  日期：1991.10

  [3+2]cycloaddition; N-(trimethylsilylmethyl)isothiourea, synthetic equivalent; 1,3-dipolar reagent, iminoazomethine ylid N-(Trimethylsilylmethyl)isothioureas, readily prepared by the reaction of N-bis(methylthio)methylene-cyanamide or -p-toluenesulfonamide with (trimethylsilylmethyl)amine, followed by N-alkylation, have been found to be a synthetic equivalent of iminoazomethine ylid. Treatment of these

  [3 + 2]环加成；N-（三甲基甲硅烷基甲基）异硫脲，合成当量；已经通过N-双（甲硫基）亚甲基-氨基酰胺或-对甲苯磺酰胺与（三甲基甲硅烷基甲基）胺的反应容易地制备，然后进行N-烷基化的1，3-偶极试剂亚氨基偶氮甲酰基N-（三甲基甲硅烷基甲基）异硫脲。被发现是亚氨基偶氮亚甲基的合成等同物。通过（甲基硫代）三甲基硅烷的1，3-消除，在反应性异双极性亲和剂如羰基化合物的存在下用氟化铯处理这些化合物得到1，3-偶极环加合物，2-亚氨基-恶唑烷和2-亚氨基噻唑烷。
• N-Bis(methylthio)methylene Derivatives. VII. Syntheses and Reactions of Synthetic Equivalents of New 1,3-Dipolar Reagents Using N-Bis(methylthio)methylene Derivatives.
  作者：Yoshinori TOMINAGA、Koichiro OGATA、Hiroshi UEDA、Shinya KOHRA、Akira HOSOMI

  DOI：10.1248/cpb.43.1425

  日期：——

  N-Cyano- or N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(trimethylsilylmethyl)-S-methylisothioureas (3, 4), readily prepared by reactions of S, S'-dimethyl N-cyano- (1a)b and S, S'-dimethyl N-(p-toluenesulfonyl)- (1b) carbonimidodithioates with trimethylsilylmethylamine (2a), followed by N-alkylation, have been found to provide synthetic equivalents of iminoazomethine ylide. Treatment of these compounds with cesium fluoride in the presence of reactive hetero-dipolarophiles such as carbonyl compounds afforded 1, 3-dipolar cycloadducts, 4, 5-dihydro-2-iminooxazoles and 4, 5-dihydro-2-iminothiazoles, via the 1, 3-elimination of (methylthio)trimethylsilane.S-Methyl-S'-trimethylsilylmethyl N-cyano- (5a) and N-(p-toluene-sulfonyl)- (5b) carbonimidodithioates, also readily prepared from the corresponding 1a and 1b with (mercaptomethyl)trimethylsilane (2b), were used as new reagents for introducing a thioformaldehyde unit at a carbonyl carbon. Reactions of these compounds with aldehydes in the presence of cesium fluoride afforded thiiranes via the 1, 3-dipolar cycloaddition of iminothiocarbonyl ylide to the C=O double bond. Reactions of 5 with dimethyl fumarate and maleate in the presence of cesium fluoride in acetonitrile gave 1, 3-dipolar cycloadducts, dimethyl 2-(N-(p-toluenesulfonyl)imino)tetrahydrothiophene-3, 4-dicarboxylates.

  N-氰基或N-(对甲苯磺酰)-N'-(三甲基硅甲基)-S-甲基异硫脲(3, 4)，通过S,S'-二甲基N-氰基(1a)和S,S'-二甲基N-(对甲苯磺酰)(1b)双碳酰亚胺与三甲基硅甲基胺(2a)反应，随后进行N-烷基化，可以方便地制备，并被发现提供了亚胺偶氮烷亚基的合成等效物。这些化合物在氟化铯存在下，与活性杂双极体如羰基化合物处理，通过(甲硫基)三甲基硅烷的1,3-消除，得到了1,3-偶极环加成产物，4,5-二氢-2-亚胺恶唑和4,5-二氢-2-亚胺噻唑。S-甲基-S'-(三甲基硅甲基)N-氰基(5a)和N-(对甲苯磺酰)(5b)碳酰亚胺，也可以通过相应的1a和1b与(巯甲基)三甲基硅烷(2b)方便地制备，被用作新的试剂，在羰基碳上引入硫甲醛单元。这些化合物在氟化铯存在下与醛反应，通过亚胺碳酰亚胺偶极体与C=O双键的1,3-偶极环加成，得到了硫杂环丙烷。5在氟化铯存在下与富马酸二甲酯和马来酸二甲酯反应，得到了1,3-偶极环加成产物，二甲基2-(N-(对甲苯磺酰)亚胺)四氢硫杂环戊烯-3,4-二甲酸酯。