methyl (E)-2-(trimethylstannyl)but-2-enoate | 132363-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-2-(trimethylstannyl)but-2-enoate
• 英文别名: methyl(E)-2-(trimethylstannyl)crotonate；methyl (E)-2-trimethylstannylbut-2-enoate
• CAS: 132363-47-4
• 化学式: C₈H₁₆O₂Sn
• 分子量: 262.924
• InChiKey: RRRUYSGJVMVYGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-(trimethylstannyl)but-2-enoate 、 tert-butyl (4S)-4-(4-benzyloxy-3-iodobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) copper(l) iodide 、 三苯胂 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到tert-butyl (4S)-4-[4-benzyloxy-3-((Z)-1-methoxycarbonyl-propenyl)-benzyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Approaches to the quaternary stereocentre and to the heterocyclic core in diazonamide A using the Heck reaction and related coupling reactions

  摘要：

  在对二氮酰胺A（早期结构2；修订后的结构1）中四次碳中心进行的模型研究中，显示在Heck反应条件下，碱基取代的碘芳烃4、13、18和23的环化反应分别生成了相应的苯并二氢呋喃5、苯并噁唑酮14以及氧吲哚19和24，得率为50-80%。进一步操作苯并二氢呋喃5后，得到了中间体30、33和39，它们构成了二氮酰胺A中噁唑–吲哚杂环核心的一部分。从前体46a（由44和45制备而成）进行相应的13-exo-trig Heck环化反应以生成47的尝试未能成功。在试图从酯57和相关醚59进行Heck环化时也得到了类似的结果。用Pd(OAc)2、PPh3和Ag2CO3处理含克罗门的碘芳烃62，生成了结晶固体螺环64。X射线晶体结构分析确定64中的四次碳中心的构型与二氮酰胺A（1）中的构型相同。

  DOI：

  10.1039/b609604b
• 作为产物：
  描述：

  三甲基锡 、 2-丁炔酸甲酯 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl (E)-2-(trimethylstannyl)but-2-enoate 、 methyl E-3-trimethylstannyl-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and electrophilic destannylation reactions of trimethylstannyl-substituted methyl crotonates

  摘要：

  Four methyl(trimethylstannyl)crotonates have been prepared. Methyl (E)-2-(trimethylstannyl)crotonate and methyl (E)-3-(trimethylstannyl)crotonate were obtained from the Pd(0)-catalyzed hydrostannation of methyl-2-butynoate. Methyl (Z)-2-(trimethylstannyl)crotonate and methyl (Z)-3-(trimethylstannyl)-crotonate were obtained from the AIBN-catalyzed hydrostannation of the same alkynoic ester. Structures were confirmed by H-1 and C-13 NMR spectra. Reactivity in protodestannylation was determined from kinetic studies and the stereochemistry of the reaction determined by deuteriodestannylation. The 2-trimethylstannyl derivatives react by the allenol mechanism, while the 3-trimethylstannyl derivatives react by the normal S(E)2 mechanism. Bromodestannylation of the four isomers is accomplished with retention of configuration. Methyl (Z)-3-(trimethylstannyl)crotonate is the least reactive to electrophilic destannylation, and methyl cleavage from tin is competitive with vinyl cleavage for reaction with both acid and bromine.

  DOI：

  10.1021/om00053a052