摘要:
已经通过线性自由能关系分析研究了 [60] 富勒吡咯烷 (Pyr = C60) 和 [60] 富勒烯 (C60) 分子框架的诱导和介孔效应。这些部分的电子效应已通过明确设计 [60] 富勒吡咯烷衍生物 1 进行了研究,该衍生物具有与羰基 (C-Hα) 和 C60 笼的 C-H 键 α。然后使用这种键的极化程度来探测由富勒烯球引起的吸电子扰动。基于理论和实验方法的热力学测量允许测量酮 1 的酸度;与结构相关的苯乙酮相比,这导致酸度增加了约 1 × 106 倍。实验和理论动力学测定用于确定酮 1 的立体稳定性,由于羰基的立体碳 α 实际上是手性的。此外,这些结果证实了 C60 球体促进 C-Hα 键断裂的非常强烈的趋势。这意味着 Pyr = C60 和 C60 片段能够表现出比卤素原子更强的吸电子效应,但不如羰基衍生物(例如酮、羧酸或酰基衍生物)的吸电子效应有效。最后,由于综合使用了基于半经验