Cyclopenten-(1)-yl-essigsaeure-tert-butylester | 96396-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Cyclopenten-(1)-yl-essigsaeure-tert-butylester
• 英文别名: Tert-butyl 2-(cyclopenten-1-yl)acetate
• CAS: 96396-32-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: XNUXYAICFKJKGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  醋酸叔丁酯 在 异丙基氯化镁 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 Cyclopenten-(1)-yl-essigsaeure-tert-butylester
  参考文献：
  名称：

  由环丁烷酮通过1,2-碳-碳原子插入镁碳烯化合物而进行的一碳环扩环合成1-取代的环戊烯（包括不对称合成）

  摘要：

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基亚砜，这是从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂的烯醇叔丁基羧酸酯，酰胺，锂α磺酰基负碳离子，和锂α负离子乙腈中，得到高的加合物定量产量。用格氏试剂，例如i- PrMgCl和EtMgCl在甲苯中处理加合物，以高到高收率得到1-取代的环戊烯，并通过1,2-碳-碳（1,2-CC）进行一碳环扩环生成的镁类马鞭草中间体的插入反应。发现类胡萝卜素1,2-CC的插入具有高度立体特异性。当光学纯的氯甲基p在该步骤中使用-甲苯基亚砜，以高光学纯度获得了光学活性的1-取代的环戊烯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.12.023

文献信息

• A synthesis of esters, amides, and sulfones bearing a 1-cyclopentenyl group at the α-position from cyclobutanones with one-carbon ring-expansion
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yu Awata、Shingo Ogata、Shimpei Sugiyama、Masami Tanaka、Motoo Tori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.053

  日期：2009.4

  derived from cyclobutanones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with lithium enolate of carboxylic acid tert-butyl esters, lithium enolate of carboxylic acid N,N-dimethylamides, or lithium α-carbanion of alkyl phenyl sulfones gave adducts in high yields. The adducts were treated with isopropylmagnesium chloride or ethylmagnesium chloride in dry toluene to give esters, amides, and sulfones bearing a 1-cyclopentenyl

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，锂的羧酸烯醇化物N，N--二甲基酰胺，或烷基苯基砜的α-碳负离子锂可高收率加成。用异丙基氯化镁或乙基氯化镁在无水甲苯中处理加合物，以中等至良好的产率得到在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜，并通过类胡萝卜素1,2进行一碳环扩环-CC插入反应。类胡萝卜素1,2-CC插入反应被证明具有高度立体定向性。描述了反应机理和特异性的起源。
• Metal-halogen exchange-initiated intramolecular conjugate addition reactions of conjugated acetylenic esters
  作者：Manning P. Cooke

  DOI：10.1021/jo00076a053

  日期：1993.11

  The lithium-iodine exchange-initiated intramolecular conjugate addition reactions of some model gamma-iodo-alpha,beta-acetylenic esters have been examined. Product mixtures arising from proton abstraction reactions were observed in reactions leading to 5-membered ring formation. More efficient cyclizations resulted when reactions were conducted in the presence of trimethylsilyl chloride to trap intermediate allenolate ions. Allenolate ion trapping by an internal electrophilic center in 26 resulted in the highly efficient formation of bicyclic ester 27.