2-[(2E,6Z,4R)-6-(2-benzyloxymethoxyethyl)-1,1-dimethyl-4-triethylsilyloxy-8-triisopropylsilyloxyocta-2,6-dienyl]-1,3-dithiane | 1083348-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-[(2E,6Z,4R)-6-(2-benzyloxymethoxyethyl)-1,1-dimethyl-4-triethylsilyloxy-8-triisopropylsilyloxyocta-2,6-dienyl]-1,3-dithiane
• CAS: 1083348-85-9
• 化学式: C₃₉H₇₀O₄S₂Si₂
• 分子量: 723.285
• InChiKey: SUYMQBGWPLZOKD-WPSBLKBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.24
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  23.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2E,6Z,4R)-6-(2-benzyloxymethoxyethyl)-1,1-dimethyl-4-triethylsilyloxy-8-triisopropylsilyloxyocta-2,6-dienyl]-1,3-dithiane 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到2-[(2E,6Z,4R)-1,1-dimethyl-6-(2-hydroxyethyl)-4-triethylsilyloxy-8-tri-isopropylsilyloxyocta-2,6-dien-1-yl]-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  bryostatins C11-C27片段的合成方法

  摘要：

  已经研究了修饰的茱莉亚反应和酰基碳负离子化学，特别是2-锂化二噻吩的反应，用于合成中间体，该中间体是bryostatin的C11-C27片段的合成等价物。发现使用2-苯并噻唑基砜的改进的Julia反应比使用苯砜的经典Julia反应对形成C16-C17双键更有用，而且大体积的砜具有非常好的（E）-立体选择性。使用（E）-1-溴丁-2-烯将相当于C19酰基碳负离子的二噻吩一氧化碳进行烷基化反应是有效的，但无法使用对应于bryostatins C20-C27片段的更复杂的烯丙基溴，可能是由于竞争性淘汰反应。这意味着使用C19二噻烷类化合物合成20-脱氧溴化他汀类药物必须涉及从较简单的前体逐步组装C20-C27片段。但是，锂化的C19二噻烷具有较高的醛加合物收率，并且开发了将主要加合物立体选择性转化为对应于20个含氧溴化他汀的C17-C27片段的甲氧基缩醛的条件。随后使用对应于完整C17-C27片

  DOI：

  10.1039/c7ob02127e
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2Z,5R)-5-hydroxy-6-(4-methoxybenzyloxy)-3-prop-2-enylhex-2-enoate 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 2-[(2E,6Z,4R)-6-(2-benzyloxymethoxyethyl)-1,1-dimethyl-4-triethylsilyloxy-8-triisopropylsilyloxyocta-2,6-dienyl]-1,3-dithiane
  参考文献：
  名称：

  bryostatins C11-C27片段的合成方法

  摘要：

  已经研究了修饰的茱莉亚反应和酰基碳负离子化学，特别是2-锂化二噻吩的反应，用于合成中间体，该中间体是bryostatin的C11-C27片段的合成等价物。发现使用2-苯并噻唑基砜的改进的Julia反应比使用苯砜的经典Julia反应对形成C16-C17双键更有用，而且大体积的砜具有非常好的（E）-立体选择性。使用（E）-1-溴丁-2-烯将相当于C19酰基碳负离子的二噻吩一氧化碳进行烷基化反应是有效的，但无法使用对应于bryostatins C20-C27片段的更复杂的烯丙基溴，可能是由于竞争性淘汰反应。这意味着使用C19二噻烷类化合物合成20-脱氧溴化他汀类药物必须涉及从较简单的前体逐步组装C20-C27片段。但是，锂化的C19二噻烷具有较高的醛加合物收率，并且开发了将主要加合物立体选择性转化为对应于20个含氧溴化他汀的C17-C27片段的甲氧基缩醛的条件。随后使用对应于完整C17-C27片

  DOI：

  10.1039/c7ob02127e

文献信息

• On the use of the modified Julia olefination for bryostatin synthesis
  作者：Joanne V. Allen、Anthony P. Green、Simon Hardy、Nicola M. Heron、Alan T.L. Lee、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.075

  日期：2008.10

  Modified Julia olefination reactions using aldehyde 27 and the benzothiazol-2-yl sulfones 13 and 39 provide efficient syntheses of alkenes 28 and 42, which are advanced intermediates for syntheses of bryostatins.

  使用醛27和苯并噻唑-2-基砜13和39的经过修饰的Julia烯烃化反应可提供烯烃28和42的有效合成，烯烃28和42是合成溴代他汀类的高级中间体。