Ethyl 2-[(4-nitrobenzoyl)hydrazinylidene]acetate | 1014703-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-[(4-nitrobenzoyl)hydrazinylidene]acetate
• CAS: 1014703-80-0
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃O₅
• 分子量: 265.225
• InChiKey: QDFAMYHIUMVBMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-苯基丁酸 、 Ethyl 2-[(4-nitrobenzoyl)hydrazinylidene]acetate 在 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 、 C₂₁H₂₂N₃O⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 caesium carbonate 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以77%的产率得到ethyl (R)-1-(4-nitrobenzamido)-6-oxo-4-phenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过原位活化策略对饱和羧酸进行N杂环碳催化的氧化γ-氨基烷基化：获得δ-内酰胺

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）催化酰基hydr与具有γ-H的饱和羧酸的氧化形式[4 + 2]环合反应，通过原位活化策略开发了具有手性碳立体异构中心的δ-内酰胺。起始材料的随时可用，出色的对映选择性，易组装，高收率以及最终产品的潜在生物学意义，使得该方案成为构建吡啶酮支架的有吸引力的替代方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03223
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 4-硝基苯酰肼 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Ethyl 2-[(4-nitrobenzoyl)hydrazinylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  三烯胺催化形成双环氮杂杂环的不对称催化氮杂-狄尔斯-醛/环封闭级联反应

  摘要：

  提出了酰基hydr与原位形成的三烯胺之间的不对称催化氮杂-Diels-Alder /闭环级联反应。该反应通过正式的氮杂-Diels-Alder环加成反应进行，随后发生闭环反应，形成半胱氨酸环，导致手性双环氮杂杂环，产率中等至良好（高达71％），对映体良好（ee高达92％））和非对映选择性（高达> 20：1 dr）。此外，提出了变换以显示成形产品的潜在应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201604310

文献信息

• Enantioselective <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Catalysis via Acyl Azolium without Exogenous Oxidants
  作者：Jing Cao、Rachel Gillard、Azar Jahanbakhsh、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1021/acscatal.0c02705

  日期：2020.10.16

  An approach to the α,β-unsaturated acyl azolium has been developed that exploits N-heterocyclic carbenes (NHCs) and acyl fluorides, without additional oxidants, bases, or preactivated pro-nucleophiles. These conditions have been applied in four classes of NHC-catalyzed reaction. In all cases, the expected products were produced with high yield and enantioselectivity, using two sets of closely related

  已经开发出一种α，β-不饱和酰基偶氮的方法，该方法利用了N-杂环卡宾（NHC）和酰基氟，而无需使用其他氧化剂，碱或预活化的亲核试剂。这些条件已应用于四类NHC催化的反应中。在所有情况下，使用两组紧密相关的反应条件无需额外优化即可生产出预期的产物，具有高收率和对映选择性。
• Combining<i>in situ</i>Generated Chiral Silicon Lewis Acid and Chiral Brønsted Acid Catalysts for [3+2] Cycloadditions: Cooperative Catalysis as a Convenient Enantioselective Route to Pyrazolidines
  作者：Olga V. Serdyuk、Alexandru Zamfir、Frank Hampel、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1002/adsc.201200293

  日期：2012.11.12

  A facile enantioselective synthesis of chiral pyrazolidines via a [3+2] cycloaddition reaction, involving a BINOL-derived phosphoric acid and an in situ generated BINOL phosphate-derived silicon Lewis acid, which may act cooperatively, has been developed.

  已经开发了一种通过[3 + 2]环加成反应进行的手性吡唑烷的简便对映选择性合成，该反应涉及BINOL衍生的磷酸和原位生成的BINOL磷酸衍生的硅路易斯酸，它们可以协同作用。
• Silicon Lewis Acid Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Hydrazones/Cyclopentadiene: Mild Access to Pyrazolidine Derivatives
  作者：Alexandru Zamfir、Sebastian Schenker、Walter Bauer、Timothy Clark、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1002/ejoc.201100206

  日期：2011.7

  A first and fairly mild metal-free catalytic route was developed for the [3+2] cycloadditions of different N-acylhydrazones to cyclopentadiene, providing the synthetically andbiologically important five-membered cyclic compounds pyrazolidines. The reaction was successfully conducted in high yields (up to 99 %) with high diastereoselectivities (up to 98:2 dr) by using catalytic amounts of TMSOTf (trimethylsilyl

  第一个相当温和的无金属催化路线被开发用于不同 N-酰基腙与环戊二烯的 [3+2] 环加成反应，提供合成和生物学上重要的五元环状化合物吡唑烷。通过使用催化量的 TMSOTf（三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯）作为容易获得的路易斯酸性催化剂，该反应以高产率（高达 99%）和高非对映选择性（高达 98:2 dr）成功进行。实验结果得到了反应机理的 DFT 计算的支持。理论和实验非对映体过量值显示出良好的一致性，使计算成为预测这些和相关反应中选择性的有效工具。