ethyl 2-{[(1-ethoxy-1-oxopropan-2-ylidene)amino]oxy}-2-methyl-3-oxobutanoate | 1644662-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-{[(1-ethoxy-1-oxopropan-2-ylidene)amino]oxy}-2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 1644662-11-2
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₆
• 分子量: 273.286
• InChiKey: YTRPJUKTPUMIDO-MDWZMJQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.85
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  91.26
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 ethyl pyruvate oxime 在 potassium permanganate 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.08h， 以81.818%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于亚氨基氧自由基的分子间C的策略？O键形成：1,3-二羰基化合物与肟的交叉脱氢偶联

  摘要：

  首次实现了1,3-二酮和1,3-酮酯与肟的交叉脱氢CO偶联。在氧化剂[高锰酸钾存在下反应进行4，锰（OAC）2 /的KMnO 4，锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O，MnO的2，锰（ACAC）3，Fe（上CLO 4）3，铜（CLO 4）2 ⋅6ħ 2 O，的Cu（NO 3）2 ⋅2.5ħ 2 O，和（NH 4）2 Ce（上NO 3）6]。二十交叉耦合产物使用高锰酸钾（高锰酸钾合成4），锰（II）二水合乙[锰（OAC）3 ⋅2ħ 2 O]，或锰（II），乙酸/高锰酸钾[锰（OAC）2 / KMnO 4 ]系统；产率为27-92％。该合成可以轻松按比例放大至目标产品的克数量。显然，反应通过一种自由基机理，其中氧化剂用于从肟中产生自由基并进行1,3-二羰基化合物的单电子氧化。通过电子自旋共振（ESR）光谱法定量确认了肟自由基的形成。本研究中描述的偶联是选择性分子间反应的第一个例子，涉及现场产生的不稳定的亚氨基自由基。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400143

文献信息

• Iminoxyl radicals<i>vs. tert</i>-butylperoxyl radical in competitive oxidative C–O coupling with β-dicarbonyl compounds. Oxime ether formation prevails over Kharasch peroxidation
  作者：I. B. Krylov、S. A. Paveliev、N. S. Shumakova、M. A. Syroeshkin、B. N. Shelimov、G. I. Nikishin、A. O. Terent'ev

  DOI：10.1039/c7ra13587d

  日期：——

  Oxidative coupling of oxime and β-dicarbonyl compounds dominates in a β-dicarbonyl compound/oxime/Cu(II)/t-BuOOH system; in the absence of oxime, oxidative coupling of t-BuOOH and a β-dicarbonyl compound (Kharasch peroxidation) takes place. The proposed conditions for oxidative coupling of oximes with dicarbonyl compounds require only catalytic amounts of copper salt and t-BuOOH serves as a terminal

  肟和β-二羰基化合物的氧化偶联在β-二羰基化合物/肟/Cu( II )/ t -BuOOH体系中占主导地位；在没有肟的情况下，发生t -BuOOH 和 β-二羰基化合物的氧化偶联（Kharasch 过氧化）。肟与二羰基化合物的氧化偶联的建议条件仅需要催化量的铜盐，并且t -BuOOH 用作末端氧化剂。C-O 偶联反应通过形成叔丁氧基、叔丁基过氧基和亚氨基自由基进行。显然，叔-丁基过氧基自由基将肟氧化成亚氨氧基自由基比它们与β-二羰基化合物反应形成Kharasch过氧化产物的速度更快。亚胺氧基自由基负责形成目标 C-O 偶联产物；产率高达 77%。