1-Diazo-1-(phenylsulfonyl)-2-((1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy)prop-2-ene | 172977-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Diazo-1-(phenylsulfonyl)-2-((1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy)prop-2-ene
• 英文别名: 1-diazo-1-(phenylsulfonyl)-2-(tertbutyldimethylsiloxy)prop-2-ene；[3-(Benzenesulfonyl)-3-diazoprop-1-en-2-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 172977-56-9
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂O₃SSi
• 分子量: 338.503
• InChiKey: SPSRTFFWELFNMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  53.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Diazo-1-(phenylsulfonyl)-2-((1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy)prop-2-ene 在 dirhodium tetraacetate 四丁基氟化铵 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 2-(Phenylsulfonyl)-4-oxo-bicyclo<3.2.1>oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Chemistry of Donor/Acceptor-Substituted Cyclopropenes

  摘要：

  Rhodium(II) acetate, or trifluoroacetate-catalyzed decomposition of 1-diazo-2-(trialkylsiloxy)propenes with electron-withdrawing groups at the 1-position results in the formation of highly reactive cyclopropenes. These cyclopropenes contain both donor and acceptor substituents on the alkene and are very susceptible to ring opening and fragmentation reactions, Nevertheless, when appropriately functionalized with bulky substituents they can be of sufficient stability to be isolated and characterized.

  DOI：

  10.1021/jo00128a027
• 作为产物：
  描述：

  苯磺酰丙酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-Diazo-1-(phenylsulfonyl)-2-((1,1-dimethylethyl)dimethylsiloxy)prop-2-ene
  参考文献：
  名称：

  铜（I）和手性BOX配体催化的硝基酮对烯丙基砜的高对映选择性[3 + 3]-环加成反应

  摘要：

  当用铜（I）催化剂催化时，烯丙基砜与硝酮发生[3 + 3]-环加成反应，而对二甲叉（II）催化剂则不发生这种反应。在与手性双恶唑啉配体温和的反应条件下，铜（I）催化剂可高产率和对映选择性地生成1,2-恶嗪-砜衍生物。Dirhodium（II）催化剂形成稳定的供体-受体环丙烯，这些环丙烯与硝酮发生未催化的[3 + 2]-环加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03421

文献信息

• Catalytic Desymmetric Cycloaddition of Diaziridines with Metalloenolcarbenes: The Role of Donor–Acceptor Cyclopropenes
  作者：Haifeng Zheng、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201906754

  日期：2019.9.2

  A chiral copper(I) complex catalyzes reactions of symmetric diaziridines with enol diazo compounds, which react through N-N bond ring opening in a formal [3+3] cycloaddition to form four chiral centers with high stereocontrol. A broad spectrum of bridged dinitrogen heterocycles were obtained in high yields and excellent diastereo- and enantioselectivities from γ-substituted enol diazoacetates, while

  手性铜（I）配合物催化对称重氮丙啶与烯醇重氮化合物的反应，烯醇重氮化合物通过在[3 + 3]环加成中的NN键开环反应，形成四个具有高立体控制性的手性中心。从γ-取代的烯醇重氮乙酸盐中以高收率和优异的非对映异构和对映选择性获得了宽范围的桥联二氮杂环，而它们的几何异构体具有不同的对映选择性。由γ-取代的烯醇重氮乙酸酯的几何异构体形成的供体-受体环丙烯经过催化开环，仅得到金属烯碳烯中间体的Z异构体，从而为1,5-二氮杂双环[n.3.1]非-提供了出色的收率和选择性。 2-烯衍生物。