2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)-1,3-dioxolane | 1394824-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-[2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 1394824-67-9
• 化学式: C₁₀H₈BrF₃O₂
• 分子量: 297.072
• InChiKey: KCURSTHQMHTKLV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)-1,3-dioxolane 在 2-吡啶甲酸 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 diethyl 2-(2-formyl-4-(trifluoromethyl)phenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  分子内氧化还原-曼尼希反应：轻松获得四氢原小檗碱核心

  摘要：

  环胺（例如吡咯烷）与 2-甲酰基丙二酸酯发生氧化还原成环反应。同时发生的氧化胺 α-C  H 键功能化和还原性 N-烷基化使这种转化呈氧化还原中性。这种氧化还原-曼尼希过程提供了经典 Reinhoudt 反应产物的区域异构体作为四氢原小檗碱核心的入口，从而能够合成 (±)-thalictriccavine 及其差向异构体。在这些研究过程中发现了异常温和的胺促进的脱烷氧基羰基化。

  DOI：

  10.1002/chem.201501667
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇 、 3-氟-5-甲氧基苯甲醛 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  束缚的Rh（III）–N-（对甲苯磺酰基）-1,2-二苯乙烯-1,2-二胺配合物的（杂）芳基酮的不对称转移加氢作用：范围和局限性

  摘要：

  一系列含有N-（p-甲苯基磺酰基）-1，2-二苯基乙烯-1，2-二胺配体已经在各种（杂）芳基酮的不对称转移氢化（ATH）中进行了制备，表征和评价。反应在温和条件下以甲酸/三乙胺（5：2）系统为氢源进行，以高收率和高至优异的对映选择性提供了对映体富集的醇。尽管苯基束缚环上取代基的性质没有改变反应的立体化学结果，但是带有给电子基团的配合物比具有吸电子基团的配合物具有更高的催化活性。将4-苯并二氢呋喃的ATH放大至克级，可以定量还原出具有优异对映选择性的还原产物，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00436

文献信息

• An Efficient Route to Polysubstituted Tetrahydronaphthols: Silver-Catalyzed [4+2] Cyclization of 2-Alkylbenzaldehydes and Alkenes
  作者：Shifa Zhu、Renxiao Liang、Huanfeng Jiang、Wanqing Wu

  DOI：10.1002/anie.201204798

  日期：2012.10.22

  Silver bullet: A methodology for stereoselective synthesis of polysubstituted tetrahydronaphthols catalyzed by [Ag+]/NPO has been developed. The reactions proceeded through an unprecedented [4+2] cyclization of 2‐(2‐formylphenyl)ethanone and an alkene, in both inter‐ and intramolecular fashion. NPO=pyridine N‐oxide.

  银子弹：[Ag + ] / NPO催化的立体选择性合成多取代四氢萘的方法。反应以分子间和分子内的方式，以前所未有的[4 + 2]环化2-（2-甲酰基苯基）乙酮和烯烃的过程进行。NPO =吡啶N-氧化物
• Synthesis of Dibenzoheteropines of Group 13–16 Elements via Ring-Closing Metathesis
  作者：Takanori Matsuda、Shinya Sato

  DOI：10.1021/jo4001993

  日期：2013.4.5

  The ring-closing metathesis (RCM) of bis(2-vinylphenyl)silanes in the presence of the second-generation Hoveyda–Grubbs catalyst in toluene at 100 °C afforded dibenzo[b,f]silepines in excellent yields. Other dibenzoheteropines of group 13–16 elements were also prepared via the RCM of the corresponding heteroatom-tethered dienes.

  在第二代Hoveyda-Grubbs催化剂存在下，在100°C的甲苯中，双（2-乙烯基苯基）硅烷的闭环复分解（RCM）提供了极好的收率的二苯并[ b，f ]西拉品。还通过相应的杂原子连接的二烯的RCM制备了第13-16组元素的其他二苯并杂庚因。
• Cobalt-Catalyzed Chemoselective Transfer Hydrogenative Cyclization Cascade of Enone-Tethered Aldehydes
  作者：Shuang-Shuang Ma、Biao-Ling Jiang、Zheng-Kun Yu、Suo-Jiang Zhang、Bao-Hua Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00992

  日期：2021.5.21

  The ligand-free Co-catalyzed chemoselective reductive cyclization cascade of enone-tethered aldehydes with i-PrOH as the environmentally benign hydrogen surrogate is developed by this study. Mechanistic studies disclosed that such a protocol is initiated by an ortho-enone-assisted Co(I)-catalyzed reduction of the aldehyde functionality with i-PrOH. Meanwhile, the selectivity from the Michael–Aldol

  本研究开发了以i -PrOH为环境良性氢替代物的烯键式醛的无配体共催化化学选择性还原环化级联反应。机制研究揭示，这种协议是由发起邻-enone辅助的Co（I）催化还原的醛官能团与我的i-PrOH。同时，从Michael–Aldol环还原级联到oxa-Michael级联的选择性是可行的，并且可以通过添加空间Lewis碱（例如TEMPO和DABCO）轻松地进行调节，分别提供取代的1 H-茚和二氢异苯并呋喃。
• Catalytic Synthesis of 8‐Membered Ring Compounds via Cobalt(III)‐Carbene Radicals
  作者：Minghui Zhou、Marianne Lankelma、Jarl Ivar Vlugt、Bas Bruin

  DOI：10.1002/anie.202002674

  日期：2020.6.26

  The metalloradical activation of o ‐aryl aldehydes with tosylhydrazide and a cobalt(II) porphyrin catalyst produces cobalt(III)‐carbene radical intermediates, providing a new and powerful strategy for the synthesis of medium‐sized ring structures. Herein we make use of the intrinsic radical‐type reactivity of cobalt(III)‐carbene radical intermediates in the [CoII(TPP)]‐catalyzed (TPP=tetraphenylporphyrin)

  用甲苯磺酰肼和钴（II）卟啉催化剂对邻芳基醛进行金属自由基活化，产生钴（III）卡宾自由基中间体，为合成中等大小的环结构提供了一种新的强大策略。在此，我们利用钴(III)-卡宾自由基中间体的固有自由基型反应活性，在[Co II (TPP)]催化（TPP=四苯基卟啉）合成两种类型的8元环化合物；新型二苯并环辛烯和前所未有的单苯并环辛二烯。该方法已成功应用，以良好的收率和优异的取代基耐受性提供了多种八元环化合物。密度泛函理论（DFT）计算和实验结果表明，反应通过氢原子从双烯丙基/苯甲基烯丙基CH键转移到卡宾自由基进行，然后通过两个不同的过程进行闭环，形成两种不同类型的碳烯。 8元环产物。虽然二苯并环辛烯很可能是由邻醌二甲烷 ( o -QDM) 解离形成的，经过非催化 8π 环化，DFT 计算表明单苯并环辛二烯的闭环涉及钴配位层中的自由基反弹步骤。后一种机制意味着手性单苯并环辛二烯前所未有的对映
• Catalytic Dibenzocyclooctene Synthesis via Cobalt(III)-Carbene Radical and <i>ortho</i> -Quinodimethane Intermediates
  作者：Colet te Grotenhuis、Naudin van den Heuvel、Jarl Ivar van der Vlugt、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/anie.201711028

  日期：2018.1.2

  non‐innocent carbene intermediate. This method offers a novel route to prepare eight‐membered rings, using base metal catalysis to construct a series of unique dibenzocyclooctenes through selective Ccarbene−Caryl cyclization. The desired eight‐membered‐ring products were obtained in good to excellent yields. A large variety of aromatic substituents are tolerated. The proposed reaction mechanism involves intramolecular

  以[Co(TPP)]（TPP=四苯基卟啉）为催化剂对邻苯甲基芳基N-甲苯磺酰腙进行金属自由基活化，使得能够控制地利用氧化还原非无害卡宾中间体的单电子反应性。该方法提供了一种制备八元环的新途径，利用贱金属催化，通过选择性C碳烯-C芳基环化构建一系列独特的二苯并环辛烯。以良好至优异的收率获得了所需的八元环产物。可以耐受多种芳香族取代基。所提出的反应机制涉及分子内氢原子转移（HAT）到Co III -卡宾自由基中间体，然后解离经历8π环化的邻醌二甲烷。该机制得到了 DFT 计算的支持，并且自由基型中间体的存在通过捕获实验得到了证实。