(R)-2-[1-phenyl-(E)-methylidene]-1-cyclohexanol | 187404-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-[1-phenyl-(E)-methylidene]-1-cyclohexanol
• 英文别名: (R)-(+)-(E)-2-benzylidenecyclohexanol；(1R,E)-2-Benzylidenecyclohexan-1-ol；(E)-(1R)-2-benzylidenecyclohexanol；(R,E)-2-benzylidenecyclohexan-1-ol；(1R,E)-2-benzylidenecyclohexanol；(E)-2-benzylidenecyclohexanol；(1R,2E)-2-benzylidenecyclohexan-1-ol
• CAS: 187404-47-3
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: ZKOAENWVLMOUPM-RSKUSDAESA-N

物化性质

• 沸点：
  332.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-[1-phenyl-(E)-methylidene]-1-cyclohexanol 在 10percent Pd/C 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 cis-2-benzylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric reduction of prochiral cycloalkenones. The influence of exocyclic alkene geometry

  摘要：

  本研究介绍了使用科里噁唑硼烷 2 对一系列具有一般结构 1 的手性烯酮进行不对称还原，从而得到对映体富集的烯丙基环烷醇 3 的过程。在分别基于环己酮和环戊酮的 (E)- 和 (Z)-4 和 (E)- 和 (Z)-7 两个系统中，探究了烯烃几何形状对不对称还原过程的意义 (Rvs. S) 和效率 (% ee) 的影响。通过对氨基甲酸酯 10 进行 X 射线晶体分析，确定了环戊基衍生物 (E)-8 的绝对立体化学结构。根据 Riguera 早先描述的核磁共振方法，对分配烯丙基醇 3 绝对构型的能力进行了评估。

  DOI：

  10.1039/b004540n
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-[1-phenyl-(E)-methylidene]-1-cyclohexyl acetate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-2-[1-phenyl-(E)-methylidene]-1-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Microbially-aided preparation of (S)-2-Methoxycyclohexanone key intermediate in the synthesis of Sanfetrinem

  摘要：

  (S) 2-Methoxycyclohexanone 1, useful intermediate in the synthesis of Sanfetrinem 2, is obtained from (S) alpha-benzylidene cyclohexanol 4, derived from the ketone 3 through a short sequence involving as key step yeast reduction of the carbonyl group. The (R) enantiomer of 1 is similarly accessible from the (R) enantiomer of 4 obtained either upon Candida lipolytica-mediated reduction of 3 or from (R,S)-4 by porcine pancreatic lipase catalyzed acetylation with vinyl acetate. Also the saturated carbinols 7 and 8, which accompany 4 in the microbial reduction of 3, are converted into 1 through unexceptional steps. Nocardia opaca, Pichia etchelsii and Mucor subtilissimus provide from 3 upon reduction (S)-configurated 4, 7 and 8 possessing moderate-high ee values. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01152-0

文献信息

• Enantioselective reduction of α,β-enones using an oxazaborolidine catalyst generated in situ from a chiral lactam alcohol
  作者：Yasuhiro Kawanami、Yudai Mikami、Kazuya Kiguchi、Yuki Harauchi、Ryo C. Yanagita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.10.018

  日期：2011.11

  The oxazaborolidine catalyst prepared in situ from the chiral lactam alcohol 3 and 4-iodophenoxyborane was found to catalyze the enantioselective reduction of α,β-enones at −40 °C with a high level of enantioselectivity of up to 90% ee.

  发现由手性内酰胺醇3和4-碘苯氧基硼烷原位制备的恶唑硼烷催化剂在-40℃下以高达90％ee的高对映选择性催化α，β-烯酮的对映选择性还原。
• A Ferrocene-Based NH-Free Phosphine-Oxazoline Ligand for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Yanzhao Wang、Guoqiang Yang、Fang Xie、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02591

  日期：2018.10.5

  A new type of ferrocene-based phosphine-oxazoline ligand has been prepared over a few simple steps. An iridium complex of this ligand is air stable and exhibits excellent performance for the asymmetric hydrogenation of simple ketones (up to 98% yield, up to 99% ee, and 20 000 S/C). Exo-α,β-unsaturated cyclic ketones could be regiospecifically hydrogenated to give chiral allylic alcohols with good results

  通过几个简单的步骤即可制备出新型的二茂铁基膦-恶唑啉配体。该配体的铱络合物是空气稳定的，并且对于简单的酮的不对称氢化表现出出色的性能（最高98％的收率，最高99％的ee和20000 S / C）。Exo -α，β-不饱和环状酮可被区域特异性氢化，得到手性烯丙基醇，效果良好。这项研究表明，P，N-配体也可以有效地促进Ir催化的不对称氢化反应，而无需NH-氢键辅助。
• Ruthenium-catalysed synthesis of chiral exocyclic allylic alcohols <i>via</i> chemoselective transfer hydrogenation of 2-arylidene cycloalkanones
  作者：Kaili Zhang、Qixing Liu、Renke He、Danyi Chen、Zhangshuang Deng、Nianyu Huang、Haifeng Zhou

  DOI：10.1039/d1gc00026h

  日期：——

  exclusive asymmetric reduction of CO bonds of 2-arylidene four-, five-, six-, and seven-membered cycloalkanones has been studied systematically. The asymmetric transfer hydrogenation was performed using a robust and commercially available chiral diamine-derived ruthenium complex as a catalyst and HCOOH/Et3N as a hydrogen source under mild conditions, giving 51 examples of chiral exocyclic allylic alcohols

  已经系统地研究了2-芳基四，五，六和七元环烷烃的C O键的排他不对称还原。在温和条件下，使用稳固且可商购的手性二胺衍生钌络合物作为催化剂，HCOOH / Et 3 N作为氢源，进行不对称转移氢化，给出了51种示例手性环外烯丙基醇，收率高达96％， 99％ee。该方法也适用于抗炎洛索洛芬和天然产物（-）-goniomitine的活性中间体的克级合成。
• RuPHOX-Ru-Catalyzed Selective Asymmetric Hydrogenation of Exocyclic α,β-Unsaturated Pentanones
  作者：Jing Li、Yue Zhu、Yufei Lu、Yanzhao Wang、Yangang Liu、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00366

  日期：2019.10.28

  A RuPHOX-Ru catalyzed selective asymmetric hydrogenation of exocyclic α,β-unsaturated ketones has been developed, furnishing the corresponding chiral exocyclic allylic alcohols in high yields and with up to >99.5% ee. The reaction could be performed on a gram scale with a relatively low catalyst loading (up to 10000 S/C) without any loss in reaction activity and enantioselectivity. The resulting hydrogenated

  已开发出RuPHOX-Ru催化的环外α，β-不饱和酮的选择性不对称氢化，可提供高收率和最高> 99.5％ee的相应手性环外烯丙基醇。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高10000 S / C），而没有任何反应活性和对映选择性的损失。所得的氢化产物可以容易地转化为具有高不对称性能的几种生物活性化合物。不对称方案为合成手性环外烯丙基醇提供了一种有效的方法。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of α-Arylmethylene Cycloalkanones Catalyzed by Iridium Complexes of Chiral Spiro Aminophosphine Ligands
  作者：Jian-Bo Xie、Jian-Hua Xie、Xiao-Yan Liu、Wei-Ling Kong、Shen Li、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja100652f

  日期：2010.4.7

  The highly efficient asymmetric hydrogenation of alpha-arylmethylene cycloalkanones catalyzed by Ir-complexes of chiral spiro aminophosphine ligands was developed, providing chiral exo-cyclic allylic alcohols at high yields with excellent enantioselectivities (up to 97% ee) and high turnover numbers (S/C up to 10,000). This new reaction provided an efficient method for the synthesis of the key intermediate

  开发了由手性螺氨基膦配体的 Ir 配合物催化的 α-芳基亚甲基环烷酮的高效不对称氢化，以高产率提供手性外环烯丙醇，具有优异的对映选择性（高达 97% ee）和高转换数（S/ C 高达 10,000）。这一新反应为合成抗炎洛索洛芬活性形式的关键中间体提供了一种有效的方法。