1-(chloroethynyl)-2-fluorobenzene | 1611483-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(chloroethynyl)-2-fluorobenzene
• 英文别名: 1-(2-chloroethynyl)-2-fluorobenzene
• CAS: 1611483-77-2
• 化学式: C₈H₄ClF
• 分子量: 154.571
• InChiKey: XNKGPGGFLIGGEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(chloroethynyl)-2-fluorobenzene 在 1,10-菲罗啉 、 氯(二甲基硫化)金(I) 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-1-ethoxy-2-(2-fluorophenyl)-4-(triisopropylsilyl)but-1-en-3-yn-1-yl 2-iodobenzoate
  参考文献：
  名称：

  金催化 Ynol 醚的区域选择性和立体选择性 α-酰氧基-β-炔基化

  摘要：

  烯醇酯和共轭烯炔是合成化学和材料科学中有价值的结构基序。在此，四取代烯醇酯 2-碘苯甲酸酯衍生物的合成在室温下通过金催化的敏感炔醇醚与乙炔基苯并异氧酮 (EBX) 的酰氧基炔基化反应以良好的产率实现，后者充当双功能反应物。该转化具有高区域选择性，底物范围广。从机理上讲，Au(III) 物种是 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的关键中间体。该反应在合成上很有用，可以很容易地放大到克级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02597
• 作为产物：
  描述：

  (2-氟苯乙炔)三甲基硅烷 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 四丁基氟化铵 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以42%的产率得到1-(chloroethynyl)-2-fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  一种多氯联苯和三烷基甲硅烷基保护的炔烃进行1-氯化的高效方法

  摘要：

  报道了1-氯炔和从终端和三烷基甲硅烷保护的前体1-chlorobutadiynes制备A高效单罐方法。这种方便的反应，在温和的条件下继续进行，利用Ñ氯代琥珀酰亚胺作为氯化剂和容忍范围的官能团。

  DOI：

  10.1002/chem.201303680

文献信息

• Visible Light‐Enabled sp ³ ‐C−H Functionalization with Chloro‐ and Bromoalkynes: Chemoselective Route to Vinylchlorides or Alkynes
  作者：Tapas Adak、Marvin Hoffmann、Sina Witzel、Matthias Rudolph、Andreas Dreuw、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.202001259

  日期：2020.12

  valuable vinyl chlorides. The photo‐organocatalytic hydrogen atom transfer strategy gives rise to a broad range of diversely functionalized olefins. When bromoalkynes are applied in the presence of a base, a chemoselectivity switch to an alkynylation is observed. This reaction can even be performed for the alkynylation of unactivated sp3‐C−H bonds, in this case with a preference of the more substituted

  实现了氯炔的前所未有的直接原子经济化学和区域选择性加氢烷基化和溴炔的 sp 3 -C-H 炔基化。反应伙伴是未官能化的醚、醇、酰胺，甚至未活化的烃。我们发现家用荧光灯能够激发二芳基酮，然后二芳基酮选择性地从 sp 3 ‐C−H 键中提取 H 原子。用氯炔获得正式炔插入 sp 3 ‐C−H 键的产物，从而提供有价值的氯乙烯。光有机催化氢原子转移策略产生了多种不同官能化的烯烃。当在碱存在下应用溴代炔时，观察到化学选择性转变为炔基化。该反应甚至可以用于未活化的 sp 3 -C-H 键的炔基化，在这种情况下优选取代更多的碳。伴随的量子化学计算表明乙烯基自由基中间体与碳自由基中心具有明显的线性配位，从而能够在H原子抽象后形成两种非对映异构体，表明( Z )-非对映异构体是优选的，这支持了实验观察到的( E / Z )‐分布。
• Iron‐Catalyzed Cross‐Coupling of Alkynyl and Styrenyl Chlorides with Alkyl Grignard Reagents in Batch and Flow
  作者：Yuchao Deng、Xiao‐Jing Wei、Xiao Wang、Yuhan Sun、Timothy Noël

  DOI：10.1002/chem.201904480

  日期：2019.11.18

  Transition-metal-catalyzed cross-coupling chemistry can be regarded as one of the most powerful protocols to construct carbon-carbon bonds. While the field is still dominated by palladium catalysis, there is an increasing interest to develop protocols that utilize cheaper and more sustainable metal sources. Herein, we report a selective, practical, and fast iron-based cross-coupling reaction that enables

  过渡金属催化的交叉偶联化学可被视为构建碳-碳键的最有效方法之一。尽管该领域仍以钯催化为主，但人们越来越有兴趣开发利用更便宜，更可持续的金属资源的方案。在本文中，我们报告了选择性，实用，快速的铁基交叉偶联反应，该反应能够形成Csp-Csp3和Csp2-Csp3键。在伸缩流动过程中，该反应可与格氏试剂合成结合。而且，流动允许避免使用支持配体而不会损害反应选择性。
• Highly efficient and recyclable catalyst for the direct chlorination, bromination and iodination of terminal alkynes
  作者：Wei Shi、Zhipeng Guan、Peng Cai、Hao Chen

  DOI：10.1016/j.jcat.2017.07.019

  日期：2017.9

  Direct halogenation, including chlorination, bromination and iodination of terminal alkynes, are of great importance in organic synthesis. Here an efficient and recyclable nano-Ag/g-C3N4 catalyst system was developed and proved to be remarkably active with 39 examples varied from chlorination, bromination to iodination, of which 14 runs have yielded more than 95% of the product. Recycling of the catalyst

  直接卤化，包括末端炔烃的氯化，溴化和碘化，在有机合成中非常重要。在此，开发了一种有效且可循环利用的纳米Ag / gC 3 N 4催化剂体系，并证明其具有显着的活性，从氯化，溴化到碘化的39种实例中，有14种的收率超过了95％。在几次运行后，也实现了催化剂的再循环而没有明显的活性损失：即使在苯乙炔的溴化过程中进行了5次运行，也观察到99％的收率。该催化剂系统成本低廉且易于制备，使得该方法通用，方便且经济。
• Gold-Catalyzed Highly Chemo- and Regioselective C-H Bond Functionalization of Phenols with Haloalkynes
  作者：Tapas Adak、Jürgen Schulmeister、Martin C. Dietl、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/ejoc.201900653

  日期：2019.6.30

  Two simple building blocks, phenols and haloalkynes, provide diastereomerically pure trisubstituted alkenes in an easy‐to‐conduct gold‐catalyzed intermolecular C‐addition reaction.

  苯酚和卤代炔烃是两个简单的结构单元，它们在易于进行的金催化的分子间C加成反应中提供了非对映体纯的三取代烯烃。
• Visible light-induced halogen-atom transfer by N-heterocyclic carbene-ligated boryl radicals for diastereoselective C(sp3)–C(sp2) bond formation
  作者：Luca Capaldo、Ting Wan、Robin Mulder、Jonas Djossou、Timothy Noël

  DOI：10.1039/d4sc02962c

  日期：——

  approach to generate carbon-centered radical intermediates, mainly relying on silyl and α-aminoalkyl radicals as halogen abstractors. More recently, ligated boryl radicals have also been proposed as effective halogen abstractors under visible-light irradiation. In this study, we describe the use of this approach to enable C(sp3)–C(sp2) bond formation via radical addition of carbon-centered radicals generated

  光诱导卤素原子转移（XAT）已迅速成为一种生成碳中心自由基中间体的可编程方法，主要依靠甲硅烷基和α-氨基烷基自由基作为卤素抽象剂。最近，连接的硼基自由基也被提议作为可见光照射下有效的卤素吸收剂。在这项研究中，我们描述了使用这种方法，通过将XAT 生成的碳中心自由基自由基加成到氯炔上，从而形成 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键。我们的机理研究揭示了高反应性自由基中间体之间复杂的相互作用，在优化的条件下，它们以优异的产率和Z : E比率提供了目标氯乙烯。最后，我们证明了这些产物在基于过渡金属的交叉偶联反应中的合成价值。