dimethyl 2-[(E)-3-methoxyprop-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate | 597543-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-[(E)-3-methoxyprop-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 597543-36-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅
• 分子量: 240.256
• InChiKey: JHSZJDLUIKJVMS-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 dimethyl 2-[(E)-3-methoxyprop-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate 在 platinum(II) chloride 作用下， 反应 17.0h， 以97%的产率得到dimethyl 3-dimethoxymethyl-4-methylenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的烯醇醚与炔烃的反应：通过环丙基铂或金卡宾络合物，进行5-exo-dig与6-endo-dig环化反应。

  摘要：

  亲电子的Pt（II），Pd（II）和Au（III）氯化物以及Cu（I）络合物催化烯醇醚与炔烃在甲醇中的分子内反应，得到带有二甲基乙缩醛的五元或六元环。通过将烯醇醚和金属抗加成至炔烃中来进行反应。排除了亚乙烯基络合物在该反应中的可能参与。除了通常的5-exo-dig（或6-exo-dig）途径外，还发现某些烯炔还发生6-endo-dig途径。还发现了一种5-endo-dig环化的情况。提出了基于PtCl（2）和AuCl（3）配合物的DFT计算，包括外和内环化的过渡金属催化的炔烃烷氧基环化的一般方案。

  DOI：

  10.1002/chem.200204646
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-oxoethyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 、 甲氧基甲基三苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 dimethyl 2-[(E)-3-methoxyprop-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的烯醇醚与炔烃的反应：通过环丙基铂或金卡宾络合物，进行5-exo-dig与6-endo-dig环化反应。

  摘要：

  亲电子的Pt（II），Pd（II）和Au（III）氯化物以及Cu（I）络合物催化烯醇醚与炔烃在甲醇中的分子内反应，得到带有二甲基乙缩醛的五元或六元环。通过将烯醇醚和金属抗加成至炔烃中来进行反应。排除了亚乙烯基络合物在该反应中的可能参与。除了通常的5-exo-dig（或6-exo-dig）途径外，还发现某些烯炔还发生6-endo-dig途径。还发现了一种5-endo-dig环化的情况。提出了基于PtCl（2）和AuCl（3）配合物的DFT计算，包括外和内环化的过渡金属催化的炔烃烷氧基环化的一般方案。

  DOI：

  10.1002/chem.200204646

文献信息

• Cationic Gold(I) Complexes: Highly Alkynophilic Catalysts for theexo- andendo-Cyclization of Enynes
  作者：Cristina Nieto-Oberhuber、M. Paz Muñoz、Elena Buñuel、Cristina Nevado、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.200353207

  日期：2004.4.26
• Gold(I)-Catalyzed Cyclizations of 1,6-Enynes: Alkoxycyclizations andexo/endo Skeletal Rearrangements
  作者：Cristina Nieto-Oberhuber、M. Paz Muñoz、Salomé López、Eloísa Jiménez-Núñez、Cristina Nevado、Elena Herrero-Gómez、Mihai Raducan、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.200501088

  日期：2006.2.8

  Gold(I) complexes are the most active catalysts for alkoxy- or hydroxycyclization and for skeletal rearrangement reactions of 1,6-enynes. Intramolecular alkoxycyclizations also proceed efficiently in the presence of gold(I) catalysts. The first examples of the skeletal rearrangement of enynes by the endocyclic cyclization pathway are also documented. Iron(III) is also able to catalyze exo and endo

  金（I）配合物是最有效的催化剂，用于烷氧基或羟基环化以及1,6-炔烃的骨架重排反应。在金（I）催化剂的存在下，分子内烷氧基环化也有效地进行。还记录了环内环化途径引起的炔烃骨架重排的第一个例子。铁（III）还能够催化1,6-烯炔的外切和内切骨架重排，尽管这种转化的范围更为有限。金（I）催化的环内环化反应的机理不同于在PdII，HgII或RhI催化剂存在下的机理。
• Reaction of Enol Ethers with Alkynes Catalyzed by Transition Metals: 5exo-dig versus 6endo-dig Cyclizations via Cyclopropyl Platinum or Gold Carbene Complexes
  作者：Cristina Nevado、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.200204646

  日期：2003.6.6

  in methanol is catalyzed by electrophilic Pt(II), Pd(II), and Au(III) chlorides and by a Cu(I) complex to give five- or six-membered rings bearing dimethyl acetals. The reaction takes place by an anti addition of the enol ether and the metal to the alkyne. The possible involvement of vinylidene complexes in this reaction is excluded. In addition to the usual 5-exo-dig (or 6-exo-dig) pathways, a 6-endo-dig

  亲电子的Pt（II），Pd（II）和Au（III）氯化物以及Cu（I）络合物催化烯醇醚与炔烃在甲醇中的分子内反应，得到带有二甲基乙缩醛的五元或六元环。通过将烯醇醚和金属抗加成至炔烃中来进行反应。排除了亚乙烯基络合物在该反应中的可能参与。除了通常的5-exo-dig（或6-exo-dig）途径外，还发现某些烯炔还发生6-endo-dig途径。还发现了一种5-endo-dig环化的情况。提出了基于PtCl（2）和AuCl（3）配合物的DFT计算，包括外和内环化的过渡金属催化的炔烃烷氧基环化的一般方案。