1-溴-3-甲基-3-丁烯-1-炔 | 40589-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 中文名称: 1-溴-3-甲基-3-丁烯-1-炔
• 英文名称: 1-bromo-3-methyl-3-buten-1-yne
• 英文别名: 4-bromo-2-methylbut-1-en-3-yne
• CAS: 40589-40-0
• 化学式: C₅H₅Br
• 分子量: 144.999
• InChiKey: VJTCKSRBZTXHSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  41-43 °C(Press: 68-70 Torr)
• 密度：
  1.3721 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-3-丁烯-1-炔 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 三苯基膦氯金 、 potassium carbonate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 5-(4-methoxyphenyl)-N,3-dimethyl-N-(methylsulfonyl)-N'-phenyl-5-(phenylamino)pent-2-enimidamide
  参考文献：
  名称：

  3-En-1-酰胺与苯胺和醛的金催化的亚胺/曼尼希反应级联反应，可实现1,5-氮功能化

  摘要：

  金催化的亚胺/曼尼希反应在易于使用的3烯1酰胺上进行级联，可在一锅操作中非对映选择性地合成1,5-亚氨基氨基化合物。该反应可与具有良好或优异的非对映选择性的多样化3-1-1-酰胺，醛和苯胺一起使用。我们的对照实验表明，金催化的3-en-1-酰胺的胺化反应可生成α-亚氨基烯丙基金的中间体，这些中间体随后可与亚胺反应，选择性地实现曼尼希反应。该反应继续进行抗那些-3-烯-1- ynamides轴承无环烯烃，而-选择性顺他们的基于环烯烃的类似物具有选择性。开放过渡态可以基于反平面构象令人满意地合理化这些观察到的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600072
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-溴-3-甲基-3-丁烯-1-炔
  参考文献：
  名称：

  通过非克莱森途径，用烯丙醇和炔丙醇对金进行的3-烯-1-炔酰胺的1,4-碳氧合反应

  摘要：

  金与烯丙基醇和炔丙醇催化3-烯-1-炔酰胺的1,4-碳氧合反应通过非克莱森途径产生α，β-不饱和酰胺。该机制涉及将最初的金烯醇醚电离形成C键的金二烯酸酯，后者捕获烯丙基或炔丙基阳离子以生成观察到的产物。我们的18个O标记实验不包括在这些3 en-1酰胺上直接进行金催化的烯丙基化或炔丙基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601092

文献信息

• Regiocontrolled Gold-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of Ynamides with Two Discrete Nitriles to Construct 4-Aminopyrimidine Cores
  作者：Somnath Narayan Karad、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201405312

  日期：2014.8.18

  Reported herein is the novel gold‐catalyzed intermolecular [2+2+2] cycloaddition of ynamides with two discrete nitriles to form monomeric 4‐aminopyrimidines, which are pharmaceutically important structural motifs. The utility of this new cycloaddition is demonstrated by the excellent regioselectivity obtained using a variety of ynamides and nitriles.

  本文报道的是新型的金催化的酰胺类分子间[2 + 2 + 2]分子间环加成反应，形成两个离散的腈基，形成单体的4-氨基嘧啶，这是药学上重要的结构基序。通过使用多种酰胺和腈获得的优异的区域选择性证明了这种新的环加成反应的实用性。
• [2+2] Cycloaddition of ketenes with ynamides. A general method for the synthesis of 3-aminocyclobutenone derivatives
  作者：Amanda L. Kohnen、Xiao Yin Mak、Tin Yiu Lam、Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.088

  日期：2006.4

  Ynamides react with ketenes in [2+2] cycloadditions leading to a variety of substituted 3-aminocyclobut-2-en-1-ones. The ynamides employed in these reactions are readily available via the copper-promoted N-alkynylation of carbamates and sulfonamides with alkynyl bromides and iodides. The scope of the [2+2] cycloaddition with regard to both the ketene and ynamide component is described.

  Ynamides 与烯酮以 [2+2] 环加成反应生成各种取代的 3-aminocyclobut-2-en-1-ones。这些反应中使用的炔酰胺很容易通过铜促进的氨基甲酸酯和磺酰胺与炔基溴和碘化物的 N-炔基化反应获得。描述了 [2+2] 环加成与烯酮和炔酰胺组分的范围。
• Copper-Mediated N-Alkynylation of Carbamates, Ureas, and Sulfonamides. A General Method for the Synthesis of Ynamides
  作者：Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol035647d

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text] A general amination strategy for the N-alkynylation of carbamates, sulfonamides, and chiral oxazolidinones and imidazolidinones is described. A variety of substituted ynamides are available by deprotonation of amides with KHMDS followed by reaction with CuI and an alkynyl bromide.

  [反应：见正文] 描述了氨基甲酸酯、磺酰胺、手性恶唑烷酮和咪唑烷酮的 N-炔基化的一般胺化策略。通过用 KHMDS 对酰胺进行去质子化，然后与 CuI 和炔基溴反应，可以获得各种取代的炔酰胺。
• Synthesis of Highly Substituted Indolines and Indoles via Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition of Ynamides and Conjugated Enynes
  作者：Joshua R. Dunetz、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ja051180l

  日期：2005.4.1

  Ynamides react with conjugated enynes in intramolecular [4 + 2] cycloadditions to afford substituted indolines that undergo oxidation with o-chloranil to furnish the corresponding indoles. The cycloaddition substrates are easily assembled from derivatives of 3-butynylamine by Sonogashira coupling with alkenyl halides followed by copper-catalyzed N-alkynylation with acetylenic bromides. Diynamides participate

  Ynamides 与共轭烯炔在分子内 [4 + 2] 环加成反应中得到取代的二氢吲哚，该二氢吲哚与邻氯苯醌氧化以提供相应的吲哚。环加成底物很容易从 3-丁炔胺的衍生物通过 Sonogashira 与链烯基卤化物偶联，然后铜催化的 N-炔基化与乙炔溴化物组装而成。二炔酰胺在环加成反应中作为特别活泼的 2pi 组分参与，提供在 C-7 位置获得具有碳取代基的二氢吲哚的途径。烯酰胺在环加成策略的互补版本中用作 4pi 组分，该策略提供了获得在 C-4 处被碳取代基取代的吲哚和二氢吲哚的途径。这些烯炔环加成在 110-210 摄氏度的甲苯或 2,2 中加热基板时发生，
• Synthesis of Polycyclic Benzofused Nitrogen Heterocycles via a Tandem Ynamide Benzannulation/Ring-Closing Metathesis Strategy. Application in a Formal Total Synthesis of (+)-FR900482
  作者：Xiao Yin Mak、Aimee L. Crombie、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo2000308

  日期：2011.3.18

  variety of functionalized substituents at the position ortho to the nitrogen. In the second stage of the tandem strategy, ring-closing metathesis generates the nitrogen heterocyclic ring. This two-step sequence provides efficient access to highly substituted dihydroquinolines, benzazepines, benzazocines, and related benzofused nitrogen heterocyclic systems. The application of this chemistry in a concise

  描述了用于合成苯并稠合氮杂环的两阶段“串联策略”，特别适用于构建在苯环上具有高取代度的系统。该策略的第一阶段涉及基于环丁烯酮与炔酰胺反应的苯环化。该级联过程通过一系列四个周环反应进行，并提供多取代的苯胺衍生物，该衍生物可以在氮邻位带有多种官能化取代基。在串联策略的第二阶段，闭环复分解生成氮杂环。这种两步序列提供了对高度取代的二氢喹啉、苯并氮杂、苯并佐辛和相关苯并稠合氮杂环系统的有效访问。