(Z)-2-phenyl-4-(3,4-dimethylbenzylidene)-(4H)-1,3-oxazol-5-one | 1328630-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-2-phenyl-4-(3,4-dimethylbenzylidene)-(4H)-1,3-oxazol-5-one
• 英文别名: (4Z)-4-[(3,4-dimethylphenyl)methylidene]-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one
• CAS: 1328630-11-0
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₂
• 分子量: 277.323
• InChiKey: CYRPGTZNHNSRSO-WJDWOHSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-phenyl-4-(3,4-dimethylbenzylidene)-(4H)-1,3-oxazol-5-one 在 三乙胺 、 硫代乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 6,12-bis(3,4-dimethylphenyl)-2,9-diphenyl-3,10-dithia-1,8-diazadispiro-[4.1.4⁷.1⁵] dodeca-1,8-diene-4,11-dione
  参考文献：
  名称：

  (Z)-4-Aryliden-5(4H)-噻唑酮的反应性：[2 + 2]-光环加成、开环反应以及路易斯酸 BF3 的影响

  摘要：

  ( Z )-2-苯基-4-亚芳基-5(4 H )-噻唑啉酮2在 CH 2 Cl 2溶液中用蓝光 (465 nm) 照射促进环外 C=C 的 [2 + 2]-光环加成键和二螺环丁烷的形成3 。该反应以高立体选择性发生，在大多数情况下，ε-异构体（1,3 头尾顺式偶联）的产率超过 90%。然而，在BF 3 ·OEt 2存在下，用蓝光（456 nm）在干燥MeOH中照射5(4 H )-噻唑啉酮2产生具有完全立体选择性的单螺环丁烷4 ，也提供ε-异构体。 4在甲醇解时似乎仅发生了一个噻唑酮环的开环反应，产生相应的酯和硫代酰胺基团。用醇中的碱 (NaOR/ROH) 处理游离的 4-亚芳基-5(4 H )-噻唑啉酮2也会通过甲醇解产生杂环的开环反应，尽管在这些反应条件下，进一步的分子内 S-观察到环外 C(H)=C 键的攻击并环化，形成具有高非对映异构体过量的顺式( RS / SR ) 和反式( RR

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01458

文献信息

• Stereoselective, Ruthenium-Photocatalyzed Synthesis of 1,2-Diaminotruxinic Bis-amino Acids from 4-Arylidene-5(4<i>H</i>)-oxazolones
  作者：Sonia Sierra、M. Victoria Gomez、Ana I. Jiménez、Alexandra Pop、Cristian Silvestru、Maria Luisa Marín、Francisco Boscá、Germán Sastre、Enrique Gómez-Bengoa、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03092

  日期：2022.3.4

  as μ-isomers. The ruthenium complex behaves as a triplet photocatalyst, generating the reactive excited state of the oxazolone via an energy-transfer process. This reactive excited state has been characterized as a triplet diradical 3(E/Z)-1* by laser flash photolysis (transient absorption spectroscopy). This technique also shows that this excited state is the same when starting from either (Z)- or (E)-oxazolones

  ( Z )-2-phenyl-4-aryliden-5(4 H )-oxazolones 1在脱氧 CH 2 Cl 2中在 [Ru(bpy) 3存在下于 25 °C 用蓝光 (465 nm) 照射](BF 4 ) 2 (5% 摩尔比)作为三重态光催化剂促进 4-亚芳基部分的 C=C 键的 [2+2] 光环加成，从而允许完全区域和立体选择性形成环丁烷-双(恶唑酮)s 2作为单一立体异构体。环丁烷2已明确表征为 μ-异构体，并包含两个E-恶唑酮以抗-头对头形式。在微反应器中使用连续流动技术可以在 60 分钟内合成环丁烷2 ，而间歇模式需要 24-48 小时。2中的恶唑酮杂环与碱开环得到相应的 1,2-二氨基松香酸双氨基酯3，其也可选择性地以 μ-异构体的形式获得。钌配合物作为三重态光催化剂，通过能量转移过程产生恶唑酮的反应激发态。这种反应激发态已被表征为三重态双自由基3 ( E / Z )-
• Regioselective Orthopalladation of (<i>Z</i>)-2-Aryl-4-Arylidene-5(4<i>H</i>)-Oxazolones: Scope, Kinetico-Mechanistic, and Density Functional Theory Studies of the C–H Bond Activation
  作者：Gheorghe-Doru Roiban、Elena Serrano、Tatiana Soler、Gabriel Aullón、Ion Grosu、Carlos Cativiela、Manuel Martínez、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1021/ic200564d

  日期：2011.9.5

  of the six-membered ring is shown to be favored from both a kinetic and a thermodynamic perspective. In addition, the dependence of the reaction rate on the acidity of the medium has also been accounted for via a fine-tuning between the C–H agostic precoordination and the proton abstraction reaction in the overall process occurring on coordinatively saturated [Pd(κN-oxazolone)(RCO2H)3]2+.

  通过使恶唑酮与乙酸钯在酸性介质中反应，已经制备了由（Z）-2-芳基-4-芳基亚芳基-5（4H）-恶唑酮衍生的邻钯配合物。该反应是区域选择性的，只有亚芳基环的邻位CH键被激活，产生一个六元环。正钯的范围和反应条件取决于溶剂的酸度。在CF 3 CO 2中在温和的条件下，大量的恶唑酮可被金属化。随着酸度的降低，可以有效地降低较少的恶唑酮的使用量，必须使用更苛刻的条件才能获得相似的收率。酸性介质中的C–H键活化与歧义机理相吻合，这是通过在可变温度和压力下对在亚芳基环上取代的不同恶唑酮的动力学测量确定的。该机理已通过密度泛函理论（DFT）计算得到证实，从动力学和热力学角度来看，六元环的形成均被证明是有利的。此外，N-恶唑酮）（RCO 2 H）3 ] 2+。
• Synthesis of 1,2-diaminotruxinic δ-cyclobutanes by BF₃-controlled [2 + 2]-photocycloaddition of 5(4<i>H</i>)-oxazolones and stereoselective expansion of δ-cyclobutanes to give highly substituted pyrrolidine-2,5-dicarboxylates
  作者：Sonia Sierra、Rosa López、Enrique Gómez-Bengoa、Larry R. Falvello、Esteban P. Urriolabeitia

  DOI：10.1039/d3ob00284e

  日期：——

  (465 nm) in the presence of the photosensitizer [Ru(bpy)3](BF4)2 (2.5 mol%) and the Lewis acid BF3·OEt2 (2 equiv.) in deoxygenated methanol at room temperature affords the corresponding 1,2-diaminotruxinic cyclobutane bis-amino esters 2a–2u stereoselectively as the δ-isomer. Characterization of cyclobutanes 2 shows that the photocycloaddition takes place by the coupling of two Z-oxazolones in a head-to-head

  在光敏剂 [ Ru ( bpy ) 3 ] (BF 4 ) 2 (2.5 mol% ) 存在下用蓝光 (465 nm) 照射 ( Z )-4-arylidene- 5(4 H ) -oxazolones 1a –1u ) 和路易斯酸 BF 3 ·OEt 2（2 当量）在室温下脱氧甲醇中得到相应的 1,2-二氨基环丁烷双氨基酯2a–2u立体选择性作为 δ 异构体。环丁烷2的表征表明，光环加成是通过两个Z-恶唑酮在头对头 1,2-反方式。BF 3添加剂的O-或/和N-键促进了偶联取向的这种变化。在存在 NaOMe（1/1 摩尔比）的情况下，在甲醇中加热时， δ-环丁烷2会发生扩环，以区域和立体选择性方式生成密集取代的吡咯烷-2,5-二羧酸盐3 。已经使用 DFT 方法阐明了环丁烷到吡咯烷扩环的机理。