allyl 1,1-diphenylpropargyl ether | 57900-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl 1,1-diphenylpropargyl ether
• 英文别名: (1-(allyloxy)prop-2-yne-1,1-diyl)dibenzene；1-allyloxy-1,1-diphenyl-2-propyne；Benzene, 1,1'-[1-(2-propenyloxy)-2-propynylidene]bis-；(1-phenyl-1-prop-2-enoxyprop-2-ynyl)benzene
• CAS: 57900-00-2
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: AEBLBILZFUKEPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1,1-diphenylpropargyl ether 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 溶剂黄146 作用下， 反应 0.5h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  le Paih, Jacques; Rodríguez, Darío Cuervo; Dérien, Sylvie, Synlett, 2000, # 1, p. 95 - 97

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以84%的产率得到allyl 1,1-diphenylpropargyl ether
  参考文献：
  名称：

  杂桥硅倍半氧烷作为双甲硅烷基化的霍维达型配体的可循环复分解催化剂

  摘要：

  描述了双甲硅烷基化的霍维达型单体的合成以及通过溶胶-凝胶法（有或没有正硅酸四乙酯）并锚定在MCM-41上制备几种衍生自其的有机-无机杂化材料。所得材料用第二代Grubbs催化剂处理，以生成共价键合到二氧化硅基质上的第二代Hoveyda-Grubbs型烷基化钕络合物。这些材料是用于二烯和烯炔的闭环复分解反应的可回收催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505447

文献信息

• New olefin metathesis catalyst bearing N-mesitylimidazole and nitrate ligands – Synthesis, activity, and performance in aqueous media
  作者：Marta Malinowska、Mariana Kozlowska、Agnieszka Hryniewicka、Jacek W. Morzycki

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.06.018

  日期：2019.9

  activity in the model metathesis reactions. However, its activity increases upon the addition of an aqueous HCl 1 M solution. Activated Ru complex successfully promotes metathesis in organic solvents as well as in water, enabling efficient performance (even up to 100%) of the catalyst under environment-friendly conditions. The activation mechanism of the reported catalyst is supported by time-dependent

  一种新的18电子钌络合物，其中钌催化中心与N-间苯二甲咪唑和硝酸盐配体以及o报道了-异丙氧基苯乙烯部分。介绍了钌配合物的合成和详细表征，以及密度泛函理论计算（DFT）。尽管在模型复分解反应中催化活性较弱，但该复合物对空气和水分均稳定。但是，加入1M HCl水溶液后其活性增加。活化的钌配合物可以成功地促进有机溶剂以及水中的复分解反应，从而在环境友好的条件下实现高效（甚至高达100％）的催化剂性能。时间依赖的DFT计算和从头算分子动力学模拟支持了报道的催化剂的活化机理。
• Large‐Scale Synthesis of a Niche Olefin Metathesis Catalyst Bearing an Unsymmetrical N‐Heterocyclic Carbene (NHC) Ligand and its Application in a Green Pharmaceutical Context
  作者：Tomasz Nienałtowski、Paweł Szczepanik、Paweł Małecki、Dorota Czajkowska‐Szczykowska、Stefan Czarnocki、Jolanta Pawłowska、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.202003830

  日期：2020.12

  large‐scale synthesis of known Ru olefin metathesis catalyst VII featuring an unsymmetrical N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand with one 2,5‐diisopropylphenyl (DIPP) and one thiophenylmethylene N‐substituent is reported. The optimised procedure does not require column chromatography in any step and allows for preparation of up to 0.5 kg batches of the catalyst from simple precursors. The application profile

  据报道大规模合成了已知的钌烯烃复分解催化剂VII，该催化剂具有一个不对称的N-杂环卡宾（NHC）配体，其中有一个2,5-二异丙基苯基（DIPP）和一个硫代苯基亚甲基N取代基。优化的程序在任何步骤都不需要柱色谱，并且可以从简单的前体中制备多达0.5 kg批次的催化剂。在环保型碳酸二甲酯（DMC）中研究了所得催化剂的应用概况。虽然七在与缺乏电子的配偶的交叉复分解（CM）中显示出低效率，对于具有容易使C-C双键异构化的底物，其结果达到了良好至优异的结果。这包括具有药用化学意义的多功能底物，例如精神活性5F‐PB‐22和NM‐2201的类似物以及两种PDE5抑制剂西地那非和伐地那非。最后，在DMC中对Vardenafil衍生物进行了较大规模的闭环复分解（RCM），从而以高收率和低Ru污染水平（7.7 ppm）直接分离了预期的产物（23 g）。
• Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts with N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing <i>N</i>-Naphthyl Side Chains
  作者：Ludovic Vieille-Petit、Hervé Clavier、Anthony Linden、Sascha Blumentritt、Steven P. Nolan、Reto Dorta

  DOI：10.1021/om9009697

  日期：2010.2.22

  second-generation ruthenium-based olefin metathesis catalysts bearing N-naphthyl-substituted N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared and fully characterized. By reaction with the appropriate NHC, these complexes are readily accessible in one synthesis step from the commercially available first-generation precursors [RuCl2(═CHPh)(PCy3)2] (Grubbs I, GI) or [RuCl2(═CH-o-iPrO-Ph)(PCy3)] (Hoveyda−Grubbs

  已经制备并充分表征了一系列带有N-萘基取代的N-杂环卡宾（NHC）配体的一系列第二代钌基烯烃复分解催化剂。通过与适当的NHC反应，可以在一个合成步骤中轻松地从市售的第一代前体[RuCl 2（═CHPh）（PCy 3）2 ]（Grubbs I，GI）或[RuCl 2（═CH） - ø -我PRO-PH）（PCY 3）]（格拉布I，HGI）通过简单地将一种膦配体与游离的NHC交换。对于这些催化剂，已经测量了标准底物在闭环复分解（RCM）中导致二取代以及三取代的烯烃随时间变化的转化率。当以含SIMb的母体SIMes为基准进行测试时（GII），大多数这些新的NHC结构在RCM中显示出增强的反应性。从这些比较研究中，收集到有价值的信息，这些信息表明，在萘基侧链上的烷基取代可以增强或降低催化性能，具体取决于这些烷基的体积和位置。已经在一系列代表性底物的RCM中，烯炔复分解反应以及交叉复分解（CM）中研究了性能最佳的预催化剂的行为。
• The Influence of Phosphane Ligands on the Versatility of Ruthenium-Indenylidene Complexes in Metathesis
  作者：Julie Broggi、César A. Urbina-Blanco、Hervé Clavier、Anita Leitgeb、Christian Slugovc、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201000659

  日期：——

  study dealing with the effect of phosphane fine‐tuning in ruthenium–indenylidene catalysts was performed. Challenged to establish how the electronic properties of para‐substituted phosphane ligands translate into catalyst activity, the versatile behaviour of these new ruthenium–indenylidene complexes was investigated for a number of metathesis reactions.

  本研究的目的是开发易于获得且稳定的预催化剂，该催化剂可以轻松地由简单的起始原料大规模制备。基于这样的假设，即用具有不同供电子性质的膦取代经典PCy 3是提高催化活性的直接方法，进行了有关在钌-茚基催化剂中进行膦微调效果的方法研究。挑战在于确定对位取代的膦烷配体的电子性质如何转化为催化剂活性，并针对许多复分解反应研究了这些新型钌-茚基亚配合物的通用行为。
• Ruthenium Complex Bearing a Hydroxy Group Functionalised N‐Heterocyclic Carbene Ligand – A Universal Platform for Synthesis of Tagged and Immobilised Catalysts for Olefin Metathesis
  作者：Louis Monsigny、Stefan Czarnocki、Michał Sienkiewicz、William Kopcha、René Frankfurter、Carla Vogt、Wladimir Solodenko、Anna Kajetanowicz、Andreas Kirschning、Karol Grela

  DOI：10.1002/ejoc.202101092

  日期：2021.12.14

  A ruthenium-based olefin metathesis catalysts featuring a hydroxy-substituted N-heterocyclic carbene ligand is described as a platform for the synthesis of functionalised catalysts through direct acylation of this common precursor. Such complexes have been immobilised on solid support and the corresponding heterogeneous catalysts exhibited a high stability and reactivity both in batch and in flow.

  以羟基取代的 N-杂环卡宾配体为特征的钌基烯烃复分解催化剂被描述为通过直接酰化这种常见前体来合成功能化催化剂的平台。这种复合物已固定在固体载体上，相应的非均相催化剂在间歇和流动中均表现出高稳定性和反应性。