1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdopyranose | 816444-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdopyranose
• 英文别名: (1S,2R,6R,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane-8-carbaldehyde
• CAS: 816444-38-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₆
• 分子量: 258.271
• InChiKey: LWBFEDVQAXNLQJ-XNMJNOLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdopyranose 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 Toluene-4-sulfonic acid (R)-1-((3aR,5S,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-yl)-prop-2-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  Inversion of configuration at the propargylic alcohol center in sugar acetylenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80192-1
• 作为产物：
  描述：

  ((3aR,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-Tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-yl)-methanol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdopyranose
  参考文献：
  名称：

  烯烃催化的烯烃催化镍，区域和对映选择性苯甲基烯化

  摘要：

  已开发出NiH催化的烯烃与烯基溴化物的迁移性加氢烯基化反应，可提供高收率和出色的化学选择性的苄基烯基化产物。该反应的温和条件阻止烯烃产物进行进一步的异构化或随后的烯基化。通过使用手性双恶唑啉配体实现苯乙烯的催化对映选择性加氢烯基化。

  DOI：

  10.1002/anie.202012614

文献信息

• Catalyst‐Free Decarbonylative Trifluoromethylthiolation Enabled by Electron Donor‐Acceptor Complex Photoactivation
  作者：Alexander Lipp、Shorouk O. Badir、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/adsc.202100469

  日期：2021.7.20

  TD-DFT]. This comprehensive study highlights the necessity for EDA complexation for efficient alkyl radical generation. Computation of subsequent ground state pathways reveals that SH2 addition of the alkyl radical to the intermediate radical EDA complex is extremely exergonic and results in a charge transfer event from the dihydropyridine donor to the N-(trifluoromethylthio)phthalimide acceptor of the

  已经开发出醛原料的无催化剂和无添加剂的脱羰三氟甲硫基化。这种操作简单、可扩展且开放的转化是由电子供体-受体 (EDA) 复合物的选择性光激发驱动的，该复合物源于 1,4-二氢吡啶（供体）与N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺的结合。受体），在环境光和可见光促进的条件下触发分子间单电子转移事件。扩展到其他电子受体可以合成硫氰酸酯和硫酯，以及[1.1.1]丙烷的双官能化。通过实验工作和高级量子力学计算[色散校正 (U)DFT、DLPNO-CCSD(T) 和 TD-DFT] 的结合，阐明了这种光化学范式的复杂机制。这项综合研究强调了 EDA 络合对于有效生成烷基自由基的必要性。随后基态路径的计算表明，烷基自由基与中间自由基EDA络合物的S H 2 加成是极其放能的，并导致从二氢吡啶供体到EDA络合物的N- (三氟甲硫基)邻苯二甲酰亚胺受体的电荷转移事件。实验和计算结果进一步表明，产物的形成也通过烷基自由基与1
• C-Glycosidations of a 2-Ketohexosyl Bromide with Electrophilic, Radical, and Nucleophilic Anomeric Carbons
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Matthias Lergenmüller、Sabine Schwidetzky

  DOI：10.1002/ejoc.200300152

  日期：2003.8

  susceptibility of acylated 2-ketohexosyl halides to C-homologation is demonstrated with the easily accessible tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexos-ulosyl bromide 1 as the model compound. C-Glycosidation with an electrophilic anomeric carbon requires prior carbonyl protection, to avoid carbonyl addition by the C-nucleophile, for example, as the cyanohydrin. Silver triflate-promoted reaction with the silylenol ether of

  酰化的 2-酮己糖基卤化物对 C-同系化的敏感性用易于获得的三-O-苯甲酰基-α-D-阿拉伯-己糖-ulosyl bromide 1 作为模型化合物来证明。具有亲电异头碳的 C-糖苷化需要事先羰基保护，以避免 C-亲核试剂的羰基加成，例如，作为氰醇。三氟甲磺酸银促进与苯乙酮的甲硅烷醇醚反应，然后有效地产生 β-苯甲酰基产物。通过热 (AIBN) 或光化学诱导，1 平滑地生成异头自由基——由于其封端取代，相对亲电——它在三丁基锡和缺电子烯烃存在的情况下专门捕获氢。然而，它与烯丙基三丁基锡烷以高立体选择性反应生成 α-C-烯丙基糖苷糖。ulosyl bromide 1 中的 α-溴酮官能团易受 Reformatsky 条件的影响：用锌-铜对处理很容易产生 1,2-烯醇化物，这是一种最简单的异头亲核试剂，可有效地添加到醛中以产生 α-C-羟烷基糖苷糖或具有高度双立体选择的α-C-二糖（含糖醛）。(©
• Tetrabutylammonium hydrogen sulfate catalyzed eco-friendly and efficient synthesis of glycosyl 1,4-dihydropyridines
  作者：Neetu Tewari、Namrata Dwivedi、Rama P. Tripathi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.057

  日期：2004.11

  An efficient and eco-friendly synthesis of glycosyl 1,4-dihydropyridines has been achieved by a three-component reaction of β-keto esters or ketones, enamines and glycosyl aldehydes in the presence of tetrabutylammonium hydrogen sulfate as catalyst in diethylene glycol.

  在二甘醇中以硫酸四丁基铵为催化剂，通过β-酮酯或酮，烯胺和糖基醛的三组分反应，已实现了糖基1,4-二氢吡啶的高效环保合成。
• Multicomponent reaction derived small di- and tri-carbohydrate-based glycomimetics as tools for probing lectin specificity
  作者：Andreja Jakas、Ramya Ayyalasomayajula、Mare Cudic、Ivanka Jerić

  DOI：10.1007/s10719-022-10079-3

  日期：2022.10

  d-allose moieties were prepared in 63–96% yield. MCR glycomimetics demonstrated different binding abilities for plant lectins Con A and UEA I, and human galectin-3. Information gained about the influence of molecule structure, multivalency and optical purity on the lectin binding ability can be used in lectin detection and sensitivity measurements to further facilitate understanding of carbohydrate recognition

  凝集素是一种碳水化合物结合蛋白，在从细菌和病毒到植物、动物和人类的所有生命形式中都发挥着重要作用，参与细胞间通讯和病原体结合。为了改变凝集素功能，人工凝集素配体通常制成大的树枝状或簇状多价拟糖结构。在这里，我们通过保护/去保护多组分反应 (MCR) 方法合成了一组新的拟糖配体。含有d-果糖、d-半乳糖和d-的多价二糖和三糖拟糖-alose 部分的制备率为 63-96%。MCR 糖模拟物对植物凝集素 Con A 和 UEA I 以及人类半乳糖凝集素 3 表现出不同的结合能力。获得的关于分子结构、多价和光学纯度对凝集素结合能力的影响的信息可用于凝集素检测和灵敏度测量，以进一步促进对碳水化合物识别过程的理解。 图形概要