(S,E)-benzyl 2-(4-diazo-3-oxobut-1-en-1-yl)pyrrolidine-1-carboxylate | 1357176-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,E)-benzyl 2-(4-diazo-3-oxobut-1-en-1-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: (S)-benzyl 2-(4-diazo-3-oxobut-1-enyl)pyrrolidine-1-carboxylate；benzyl (2S)-2-[(E)-4-diazo-3-oxobut-1-enyl]pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1357176-72-7
• 化学式: C₁₆H₁₇N₃O₃
• 分子量: 299.329
• InChiKey: OCDMOBSOIVZONB-VFNNOXKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-benzyl 2-(4-diazo-3-oxobut-1-en-1-yl)pyrrolidine-1-carboxylate 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到(S,E)-benzyl 2-(4-methoxy-4-oxobut-1-enyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和重氮酮作为平台不对称合成羟基化生物碱。1-Deoxy-8,8a-dipicastanospermine和1,6-Dideoxyepicastanospermine的全合成和Pumiliotoxin 251D的形式合成

  摘要：

  从Cbz-脯氨酸和重氮膦酸酯的四至六个步骤中提出了一种立体选择性合成单羟基，二羟基和三羟基吲哚并吡啶的通用且简洁的方法。关键步骤涉及沃尔夫夫重排，然后是来自α，β-不饱和重氮酮的立体选择性二羟基化/环氧化反应。该策略还允许扩展到许多天然羟基化的吲哚并立定生物碱的合成，如pumiliotoxin 251D的正式合成所证明的。

  DOI：

  10.1021/jo301967w
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-N-苄氧羰基-2-吡咯烷甲醛 、 diethyl 3-diazo-2-oxopropylphosphonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.25h， 以70%的产率得到(S,E)-benzyl 2-(4-diazo-3-oxobut-1-en-1-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过不寻常的Wolff重排由α，β-不饱和重氮酮全合成（-）-吲哚唑烷167B

  摘要：

  通过不寻常的光化学Wolff重排，从α，β-不饱和重氮酮仅三步描述了（-）-吲哚并立啶生物碱167B的简明合成以及（-）-吲哚并立定209D和（-）-可卡因的两种形式的合成。 。N -Cbz-脯氨酸和3-重氮-2-氧代丙基膦酸酯的制备很简单，采用Horner-Wadsworth-Emmons反应即可制备不饱和重氮酮。该策略应该是可行的，并且很容易适应于其他吲哚并立定生物碱和类似物的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.12.029

文献信息

• Preparation of <i>Z</i>-α,β-Unsaturated Diazoketones from Aldehydes. Application in the Construction of Substituted Dihydropyridin-3-ones
  作者：Isac G. Rosset、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1021/jo401191s

  日期：2013.9.20

  The stereoselective preparation of α,β-unsaturated diazoketones with Z geometry is described from aldehydes and a new olefination reagent. When prepared from amino aldehydes, these diazoketones could be converted to substituted dihydropyridin-3-ones in just one step, after an intramolecular N–H insertion reaction. The straightforward synthesis of a natural trihydroxylated piperidine demonstrates the

  从醛和一种新的烯烃化试剂描述了具有Z几何形状的α，β-不饱和重氮酮的立体选择性制备。当由氨基醛制备时，在分子内NH插入反应后，仅一步即可将这些重氮酮转化为取代的二氢吡啶-3-酮。天然三羟基化哌啶的直接合成证明了这些不饱和重氮酮对哌啶的快速构建的实用性。