1-tert-butoxycarbonyl-1-tosyl-2-benzyloxycarbonylhydrazine | 200813-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-tert-butoxycarbonyl-1-tosyl-2-benzyloxycarbonylhydrazine
• 英文别名: tert-butyl N-(4-methylphenyl)sulfonyl-N-(phenylmethoxycarbonylamino)carbamate
• CAS: 200813-53-2
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O₆S
• 分子量: 420.486
• InChiKey: KZOVSNQLOQRCIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.272±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butoxycarbonyl-1-tosyl-2-benzyloxycarbonylhydrazine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-tert-butoxycarbonyl-1-tosyl benzophenone hydrazone
  参考文献：
  名称：

  1-叔丁氧羰基-1-甲苯基肼用作合成具有仲烷基的取代肼的试剂

  摘要：

  1-Boc-1-Ts-2-Z-肼的催化氢解提供了1-Boc-1-Ts-肼，为稳定的结晶固体。尽管与非酰化或单酰化肼相比，它的亲核性得到了显着抑制，但它在各种条件下与一组代表性的酮反应，以高收率得到相应的。脂族易于用NaBH 4还原为肼，而要平滑还原的芳族类似物则需要更强大的NaBH 3。CN。除了一个例外，所有这些新化合物在正常条件下均为结晶且稳定。新试剂和烷基化衍生物对活化的异氰酸酯保持令人满意的反应性，以提供酰基脲。简要讨论了这些新型化合物的NMR和IR光谱的某些特征。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00156-8
• 作为产物：
  描述：

  肼基甲酸苄酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-tert-butoxycarbonyl-1-tosyl-2-benzyloxycarbonylhydrazine
  参考文献：
  名称：

  A Practical Reagent for the Synthesis of Substituted Hydrazines

  摘要：

  一种实用、廉价的三保护肼试剂--2-苄基-氧羰基-1-叔丁氧羰基-1-（4-甲基苯磺酰基）肼，1-Boc-1-Tos-2-Z-肼 (2) 以 100 毫摩尔的规模制备出来，并对其在逐步合成不对称取代的肼中的应用进行了研究。即使在强制条件下，使用三个保护基团也能避免硝基发生不希望发生的取代。最初的烷基化可以定量完成，然后去除甲苯基。由于磺酰胺氮原子上存在一个叔丁氧羰基，镁在干燥甲醇中可还原性地裂解原本相当稳定的磺酰胺官能团，从而提供第二个烷基化位点。这种中间体最近被转化为四取代肼。通过超声处理，这种还原反应一般可在 30 分钟内完成。与前一种试剂相比，新试剂对碱的稳定性有所提高，更适合大规模生产，也更经济。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1368

文献信息

• Experiments related to the synthesis and analysis of a hydrazine library †
  作者：Ulf Ragnarsson、Bengt Fransson、Leif Grehn

  DOI：10.1039/b000139m

  日期：——

  Substitutions under competition conditions are performed with a triprotected hydrazine reagent A as nucleophile and various halides as electrophiles and the product distribution determined by HPLC. Subsequently, after partial deprotection, stepwise substitution on the other nitrogen is studied similarly in order to define the scope of such reagents for the synthesis of libraries comprising multisubstituted hydrazines. In the course of this work a large number of partially protected hydrazine derivatives are prepared and characterized spectroscopically and chromatographically. The results indicate that n-alkyl and benzyl halides are of comparable reactivity under the conditions used, whereas others deviate too much in this respect as a result of which product mixtures severely distorted from equimolar ones are formed. In the course of this work, hydrazine libraries containing up to nine components are characterized quantitatively.

  在竞争条件下，使用三保护氢肼试剂A作为亲核试剂，采用各种卤化物作为电亲和体进行取代反应，并通过高效液相色谱（HPLC）确定产物分布。随后，在部分去保护后，研究其他氮上的逐步取代反应，以明确这种试剂在合成包含多取代氢肼的文库中的适用范围。在此过程中，制备和表征了大量部分保护的氢肼衍生物，采用光谱学和色谱学方法进行分析。结果表明，n-烷基和苄基卤化物在所用条件下的反应性相当，而其他卤化物由于反应性差异过大，导致形成的产物混合物严重偏离等摩尔比。在此工作中，最多包含九个组分的氢肼文库经过定量表征。
• Acidity of Di- and Triprotected Hydrazine Derivatives in Dimethyl Sulfoxide and Aspects of Their Alkylation
  作者：Ulf Ragnarsson、Leif Grehn、Juta Koppel、Olavi Loog、Olga Tšubrik、Aleksei Bredikhin、Uno Mäeorg、Ilmar Koppel

  DOI：10.1021/jo050680u

  日期：2005.7.1

  and diethyl azodicarboxylate in the Mitsunobu reaction. The dependence of the reactivity on the intrinsic acidity of the hydrazines in this reaction is highlighted. Furthermore, the regioselective alkylation of an N,N‘-diprotected hydrazine can be rationalized on the basis of the presented data.

  使用电位滴定法已经确定了22种二保护和三保护的肼NH酸和两种单取代的肼在DMSO中的p K a值。比较了代表性的单取代，二取代和三取代肼在气相酸度的B3LYP / 6-311 + G **水平上的密度泛函理论计算结果与相关的已发表和新颖的实验滴定数据进行了比较。在这项工作的过程中，已经得出了DMSO中肼的p K a值的粗略估计值（约38.0）。对于这类典型的三保护化合物，其含有适度吸电子的氨基甲酸酯和亚氨基二碳酸酯或芳构磺酰基氨基甲酸酯，其p K a该值落在15.1-17.3的范围内，而对于具有氨基甲酸酯和芳族磺酰基的N，N'-双保护肼，相应的值是12.7-14.5。这些三保护衍生物中的几种最近已在相转移催化剂的存在下制备用于烷基卤化物作为亲电试剂逐步合成取代的肼的过程中，其中一些已成功地用苄醇在模型实验中进行了研究，三苯膦和偶氮二羧酸二乙酯在Mitsunobu反应中。在该反应中反应性对肼
• Readily accessible sp³-rich cyclic hydrazine frameworks exploiting nitrogen fluxionality
  作者：Conor Dean、Sundaram Rajkumar、Stefan Roesner、Nessa Carson、Guy J. Clarkson、Martin Wills、Matthew Jones、Michael Shipman

  DOI：10.1039/c9sc04849a

  日期：——

  possible through variation in the hydrazine structure, use of different functionalization chemistries and coupling partners, and controlled engagement of each nitrogen of the hydrazine in turn. Principal Moment of Inertia (PMI) analysis of this small hydrazine library reveals excellent shape diversity and three-dimensionality. NMR and crystallographic studies confirm these frameworks prefer to orient their

  分子复杂性的提高与药物开发过程中成功机会的提高相关。在此，描述了用于创建适合药物发现的富含sp3的非平面杂环支架的策略，该策略消除了产生具有独立控制的多个立体异构中心的需要。使用束缚的Ru催化剂进行不对称转移氢化可有效生产一系列对映纯的环状肼结构单元（ee最高可达99％）。在这些化合物的两个氮原子上进行的CN迭代官能化可生成基于肼和酰肼的新型化学文库。通过改变肼的结构，使用不同的官能化化学物质和偶联伙伴以及依次控制肼的每个氮，可以实现广泛的化学多样化。这个小型肼库的惯性矩（PMI）分析显示出极好的形状多样性和三维性。NMR和晶体学研究证实，这些框架更倾向于通过利用两个氮原子的通量行为，在单个立体中心的控制下，将其取代基定向在三维空间中。
• 1-tert-Butoxycarbonyl-1-tosyl-hydrazine as reagent for the synthesis of substituted hydrazines with a secondary alkyl group
  作者：Leif Grehn、Ulf Ragnarsson

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00156-8

  日期：1999.4

  suppressed in comparison with that of non- or monoacylated hydrazines, it reacted under various conditions with a representative set of ketones to give the corresponding hydrazones in high yields. The aliphatic hydrazones were readily reduced to hydrazines with NaBH4, whereas the aromatic analogues for smooth reduction required the more powerful NaBH3CN. With one exception all the new compounds were crystalline

  1-Boc-1-Ts-2-Z-肼的催化氢解提供了1-Boc-1-Ts-肼，为稳定的结晶固体。尽管与非酰化或单酰化肼相比，它的亲核性得到了显着抑制，但它在各种条件下与一组代表性的酮反应，以高收率得到相应的。脂族易于用NaBH 4还原为肼，而要平滑还原的芳族类似物则需要更强大的NaBH 3。CN。除了一个例外，所有这些新化合物在正常条件下均为结晶且稳定。新试剂和烷基化衍生物对活化的异氰酸酯保持令人满意的反应性，以提供酰基脲。简要讨论了这些新型化合物的NMR和IR光谱的某些特征。
• A Practical Reagent for the Synthesis of Substituted Hydrazines
  作者：Leif Grehn、Berthelemy Nyasse、Ulf Ragnarsson

  DOI：10.1055/s-1997-1368

  日期：1997.12

  A practical, inexpensive triprotected hydrazine reagent, 2-benzyl-oxycarbonyl-1-tert-butoxycarbonyl-1-(4-methylphenylsulfonyl)-hydrazine, 1-Boc-1-Tos-2-Z-hydrazine (2), has been prepared on a 100 mmol scale and examined with respect to application in stepwise synthesis of unsymmetrically substituted hydrazines. The use of three protective groups excludes undesired substitution on the nitrogens even under forcing conditions. The initial alkylation which can be accomplished quantitatively is followed by the removal of the tosyl moiety. Due to the presence of a Boc group on the sulfonamide nitrogen atom, the otherwise rather stable sulfonamide function can be cleanly and efficiently cleaved reductively by magnesium in dry methanol to provide a second alkylation site. Such intermediates have recently been converted to tetrasubstituted hydrazines. With sonication this reduction is generally complete within 30 minutes. The new reagent exhibits increased stability to base in comparison with its predecessor and is more suitable and economical for work on a larger scale.

  一种实用、廉价的三保护肼试剂--2-苄基-氧羰基-1-叔丁氧羰基-1-（4-甲基苯磺酰基）肼，1-Boc-1-Tos-2-Z-肼 (2) 以 100 毫摩尔的规模制备出来，并对其在逐步合成不对称取代的肼中的应用进行了研究。即使在强制条件下，使用三个保护基团也能避免硝基发生不希望发生的取代。最初的烷基化可以定量完成，然后去除甲苯基。由于磺酰胺氮原子上存在一个叔丁氧羰基，镁在干燥甲醇中可还原性地裂解原本相当稳定的磺酰胺官能团，从而提供第二个烷基化位点。这种中间体最近被转化为四取代肼。通过超声处理，这种还原反应一般可在 30 分钟内完成。与前一种试剂相比，新试剂对碱的稳定性有所提高，更适合大规模生产，也更经济。