bis(2-(phenylazo)phenyl)palladium | 108393-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2-(phenylazo)phenyl)palladium
• 英文别名: Pd(azobenzene)2
• CAS: 108393-18-6
• 化学式: C₂₄H₁₈N₄Pd
• 分子量: 468.854
• InChiKey: KUGCAKNIHYCUCQ-FZHLCEHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  偶氮苯 以 1,4-二氧六环 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 bis(2-(phenylazo)phenyl)palladium
  参考文献：
  名称：

  Janecki, Tomasz; Jeffreys, John A. D.; Pauson, Peter L., Organometallics, 1987, vol. 6, # 7, p. 1553 - 1560

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯甲醚 、 丙烯酸乙酯 在 bis(2-(phenylazo)phenyl)palladium 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以27%的产率得到对甲氧基肉桂酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钯环偶氮苯衍生物作为碳-碳键形成反应的催化剂

  摘要：

  一种双螯合钯环，其中 Pd 原子是 [(C, N)(C, N)]-四配位的两个偶氮苯配体，被证明是 Suzuki 和 Heck 反应的中等活性催化剂。伏安研究表明，该复合物的双电子氧化是由不可逆的 PdII/PdIV 跃迁造成的。

  DOI：

  10.1007/s11172-012-0277-1

文献信息

• Cyclopalladated azido complexes containing C,N-donor (HC∼N = 2-(2′-thienyl)pyridine, azobenzene, 3,3′-dimethyl azobenzene, N,N′-dimethylbenzylamine, 2-phenylpyridine) ligands: reactivity towards organic unsaturated compounds and catalytic properties
  作者：Kyung-Eun Lee、Hyeong-Tak Jeon、Sam-Yong Han、Jungyeob Ham、Yong-Joo Kim、Soon W. Lee

  DOI：10.1039/b907324h

  日期：——

  Cyclopalladated azido dimers having various C,N-donor ligands, [Pd(μ-N3)(C,N-Ln)]2 (L1H = 2-(2′-thienyl)pyridine; L2H = azobenzene; L3H = 3,3′-dimethylazobenzene; L4H = N,N′-dimethylbenzylamine; L5H = 2-phenylpyridine), underwent cleavage with tertiary (or chelating) phosphines to form the cyclopalladated [Pd(N3)(PR3)(C,N-L)], the σ-bonded [Pd(N3)(PR3)2(C-L)], or the dinuclear-cyclopalladated [PdN3(PR3)(C,N-L)]2(μ-P∼P) complexes. In particular, treating [Pd(μ-N3)(C,N-L)]2 with the basic chelating phosphine (depe or dmpe) produced the homoleptic bis(chelating) complex [Pd(C,N-Ln)2] (n = 1–3). Complex [Pd(N3)(PR3)(C,N-L4)] or [Pd(N3)(PR3)2(C-L4)] reacted with aryl isocyanides to selectively give the imidoyl [Pd(N3)(–CN–Ar)(PR3)(N-L4)] or the imidoyl carbodiimido complex [Pd(NCN–Ar)(–CN–Ar)(PR3)(N-L4)], which was formed by the CN–Ar insertion into the orthometallated Pd–C bond on the phenyl moiety or the interaction into the Pd–N3 bond of the supporting ligand. In addition, reactions of [Pd(N3)(PR3)2(C-Ln)] (n = 1, 2, 4) with R–NCS R = i-Pr, C6H4–NCS, (CH3)3Si} gave the S-coordinated tetrazole–thiolato Pd(II) complexes. Finally, the catalytic activity of the cyclopalladated azido complexes was evaluated.

  具有不同C,N供体配体的环钯化叠氮化物二聚体，[Pd(μ-N3)(C,N-Ln)]2（L1H = 2-(2′-噻吩基)吡啶；L2H = 偶氮苯；L3H = 3,3′-二甲基偶氮苯；L4H = N,N′-二甲基苄胺；L5H = 2-苯基吡啶），与叔烷基（或螯合）磷配体发生断裂反应，形成环钯化的[Pd(N3)(PR3)(C,N-L)]、σ-键合的[Pd(N3)(PR3)2(C-L)]，或双核环钯化的[PdN3(PR3)(C,N-L)]2(μ-P≡P)复合物。特别地，将[Pd(μ-N3)(C,N-L)]2与含碱的螯合磷配体（depe或dmpe）反应，生成同配位的双（螯合）复合物[Pd(C,N-Ln)2]（n = 1–3）。复合物[Pd(N3)(PR3)(C,N-L4)]或[Pd(N3)(PR3)2(C-L4)]与芳基异氰酸酯反应选择性地产生亚胺基复合物[Pd(N3)(–CN–Ar)(PR3)(N-L4)]或亚胺基碳二亚胺复合物[Pd(NCN–Ar)(–CN–Ar)(PR3)(N-L4)]，后者是通过CN–Ar插入到与苯基部分的正位金属化的Pd–C键或与支持配体的Pd–N3键的相互作用形成的。此外，[Pd(N3)(PR3)2(C-Ln)]（n = 1, 2, 4）与R–NCS（R = i-Pr, C6H4–NCS, (CH3)3Si）的反应生成了S配位的四氮杂环–硫代钯(II)复合物。最后，评估了环钯化叠氮化物复合物的催化活性。