2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-galactopyranose | 148926-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-galactopyranose
• 英文别名: [(3R,4S,5S,6R)-2-hydroxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 148926-02-7
• 化学式: C₃₄H₃₄O₇
• 分子量: 554.64
• InChiKey: FRHKLSCGNMWMMT-HPQQSSMTSA-N

物化性质

• 沸点：
  687.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-galactopyranose 在 草酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  来自“标准化中间体”的寡糖。血型O（H）决定簇2型的2-氨基-2-脱氧-d-半乳糖类似物及其前体

  摘要：

  由2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖的相应衍生物通过以下方法制备选择性苄基化的糖苷烯丙基2-乙酰氨基-4,6-二-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃半乳糖苷（4）。对溴苯磺酸盐和苯甲酸盐。从烯丙基6-O-苄基-2-O-（2-丁烯基）-α-D-获得2-O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖基（10）吡喃半乳糖苷通过已知的中间体。为了完成该序列，将1-丙烯基3,4,6-三-O-苄基半乳糖苷依次转化为2-苯甲酸酯，游离糖和氯化物10。三糖α的完全保护形式（11） -L-Fucp-（1导致2）-β-D-Galp-（1导致4）-D-GalNAc然后通过将10偶联至4，部分解封二糖产物并将L-岩藻糖基化的中间体合成。从11裂解O-苄基

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)88172-5
• 作为产物：
  描述：

  allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-galactopyranoside 在 palladium dichloride 吡啶 、 水 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 生成 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  Is acyl migration to the aglycon avoidable in 2-acyl assisted glycosylation reactions?

  摘要：

  这份报告首次明确区分了正酯醚的形成和酰基转移，并指出了在糖基化反应中消除2-O-酰基转移的可能途径。实验证据表明，从2-O-酰基-3,4,6-三-O-苄基-D-半乳糖苷供体中的酰基转移按照甲酰 > 乙酰 > 皮酰的顺序递减。2-O-苯甲酰衍生物更为多变，在某些情况下易于转移，而在其他情况下则不会转移。密度泛函理论（DFT）计算了二氧环离子及相关中间体的结构和能量学，表明从亲核试剂到O-2的质子转移途径解释了观察到的趋势。这些DFT计算的质子转移途径支持了一个涉及继电分子的机制。进一步的DFT计算使用基于六个键长的线性组合的约束来建立键断裂和键形成的顺序。在酰基转移过程中断裂的异常碳到前羰基氧键，在甲酰情况下是最长的，在几乎没有酰基转移的情况下是最短的。芳香环到羰基Ph-C(=O)键的旋转与烷基系列不同。对这个提出的过渡态的分析导致了这样一个假设，即2,6-取代可能会更加阻碍旋转。因此，合成了2,6-二甲基苯甲酰类似物，它不会直接转移，也不会通过其容易形成的正酯醚的重排转移。DFT计算表明，2,6-二甲氧基苯甲酰也不会轻易转移。实验上证明了这一点，这种新的2-O-酰基保护基在甲醇中与1mol/L的氢氧化锂溶液在50°C下裂解。因此，计算出的过渡态导致了一种解决寡糖合成中主要问题的保护基的原型。关键词：糖基化、碳水化合物、量子化学、反应机理、邻基效应。

  DOI：

  10.1139/v04-059

文献信息

• Strained olefin enables triflic anhydride mediated direct dehydrative glycosylation
  作者：Guohua Chen、Qiang Yin、Jian Yin、Xiangying Gu、Xiao Liu、Qidong You、Yue-Lei Chen、Bing Xiong、Jingkang Shen

  DOI：10.1039/c4ob01807a

  日期：——

  Tf₂O mediated dehydrative glycosylation was enabled by strained olefins, including beta-(−)-pinene, and inhibited by other typical bases.

  Tf₂O介导的脱水糖基化反应是由受限烯烃实现的，包括β-(−)-蒎烯，并受到其他典型碱的抑制。
• Synthetic Investigation toward QS-21 Analogues
  作者：Zhi-Yong Zeng、Jin-Xi Liao、Zhen-Ni Hu、De-Yong Liu、Qing-Ju Zhang、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03185

  日期：2020.11.6

  protocol to construct the challenging glycosidic linkages at C3-OH of C23-oxo oleanane triterpenoids is disclosed, on the basis of which different strategies for the highly efficient synthesis of QS-21 analogues with the west-wing trisaccharide of QS-21 have been established.

  以糖基邻炔基苯甲酸酯为供体，公开了构建C23-氧代齐墩果烷三萜类化合物在C3-OH处具有挑战性的糖苷键的高效方案，在此基础上，采用不同的策略高效合成QS-21类似物。已经建立了QS-21的西翼三糖。
• Total Synthesis of Starfish Cyclic Steroid Glycosides. Part 2, Model Synthesis via Intramolecular Etherification
  作者：Youxi Chen、Guozhi Xiao、Dapeng Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1002/cjoc.202200786

  日期：2023.4.15

  Sepositoside A (1) is a prototypical cyclic steroid glycoside bearing a hybrid 16-membered ring composed of the steroid skeleton and a 1,2-trans-linked trisaccharide. Herein, we report an expedient access toward two simplified analogues, in which the strained 16-membered ring is constructed via Au(I)-catalyzed intramolecular addition of alcohol to epoxide. A similar macroetherification in relevant

  Sepositoside A ( 1 ) 是一种原型环状类固醇糖苷，带有由类固醇骨架和 1,2-反式连接的三糖组成的混合 16 元环。在此，我们报告了两种简化类似物的权宜之计，其中应变 16 元环是通过 Au(I) 催化的醇分子内加成环氧化物而构建的。相关类固醇三糖中的类似大醚化已得到深入研究，但未能提供 Sepositoside A 的大环骨架。
• Synthesis of <i>N</i> ‐Glycosides by Silver‐Assisted Gold Catalysis
  作者：Saptashwa Chakraborty、Bijoyananda Mishra、Pratim Kumar Das、Sandip Pasari、Srinivas Hotha

  DOI：10.1002/anie.202214167

  日期：2023.2

  Silver-assisted gold catalysis was applied to alkynyl glycosyl carbonate donors for the synthesis of purine, pyrimidine, quinolin-2-one, and asparagine glycosides. It was demonstrated (40 examples) to be highly versatile for the synthesis of important types of N-glycosides. The method has been utilized for the synthesis of various 2’-modified nucleosides and the disaccharide dipeptide moiety of chloroviruses

  银辅助金催化应用于炔基糖基碳酸酯供体，用于合成嘌呤、嘧啶、喹啉-2-酮和天冬酰胺糖苷。它被证明（40 个例子）对于合成重要类型的N -糖苷具有高度通用性。该方法已用于合成各种 2'-修饰的核苷和氯病毒的二糖二肽部分。
• Synthetic Studies of Complex Immunostimulants from <i>Quillaja saponaria</i>:  Synthesis of the Potent Clinical Immunoadjuvant QS-21A_a_pi
  作者：Yong-Jae Kim、Pengfei Wang、Mauricio Navarro-Villalobos、Bridget D. Rohde、DerryBerry、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja062364i

  日期：2006.9.1

  QS-21 is one of the most promising new adjuvants for immune response potentiation and dose-sparing in vaccine therapy given its exceedingly high level of potency and its favorable toxicity profile. Melanoma, breast cancer, small cell lung cancer, prostate cancer, HIV-1, and malaria are among the numerous maladies targeted in more than 80 recent and ongoing vaccine therapy clinical trials involving QS-21 as a critical adjuvant component for immune response augmentation. QS-21 is a natural product immunostimulatory adjuvant, eliciting both T-cell- and antibody-mediated immune responses with microgram doses. Herein is reported the synthesis of QS-21A(api) in a highly modular strategy, applying novel glycosylation methodologies to a convergent construction of the potent saponin immunostimulant. The chemical synthesis of QS-21 offers unique opportunities to probe its mode of biological action through the preparation of otherwise unattainable nonnatural saponin analogues.