exo-bicyclo<3.2.1.>oct-3-en-2-yl acetate | 4802-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: exo-bicyclo<3.2.1.>oct-3-en-2-yl acetate
• 英文别名: exo-bicyclo<3.2.1>oct-3-en-2-yl-acetate；Essigsaeure-oct-3-en-2-yl-ester>；oct-3-en-2-yl>-acetat；axial-Bicyclo<3.2.1>octen-(3)-yl-(2)-acetat；Bicyclo<3.2.1>oct-3-en-exo-2-yl-acetat；2-Bicyclo<3.2.1>oct-3-acetat；[(1R,2S,5S)-2-bicyclo[3.2.1]oct-3-enyl] acetate
• CAS: 4802-37-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: DGZKYILIYJVGCB-OPRDCNLKSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-bicyclo<3.2.1.>oct-3-en-2-yl acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 双环[3.2.1]辛-3-烯-外-2-醇
  参考文献：
  名称：

  重氮烷烃基与酯基之间的分子内反应：寻找其他实例

  摘要：

  描述了八种N-亚硝基内酰胺与甲醇钠的反应。在大多数情况下，中间体重氮链烷酸酯不会产生前文所述类型的插入产物，而是会产生溶剂分解产物（醚和/或烯烃）。因此，重氮烷烃与酯基团之间的分子内反应对于合成而言并不是有希望的反应。然而，观察到重氮烷烃酯反应的另一个实例：4-亚硝基-4-氮杂ah金刚丹-5-酮（24）给出了14％产率的甲基金刚烷丹-3-羧酸甲酯（27）。另一种亚硝基内酰胺3- nitroso -3- aza- A -homocholest-4a-en-4-one（32）甚至未能提供重氮烷烃，而是重新排列为异构体甲基（3-nitroso-3 -氮杂-A-nor-5ξ-胆甾烷-5-基）乙酸酯（34）。

  DOI：

  10.1039/p19730001661
• 作为产物：
  描述：

  5-norbornene-2-carbonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 exo-bicyclo<3.2.1.>oct-3-en-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Carboniun ion reactions of norbornenylcarbinyl systems

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98376-0

文献信息

• Orbital control of stereochemistry in acid-catalysed addition reactions of endo -tricyclo[3.2.1.02,4]0ct-6-ene
  作者：Merle A. Battiste、James M. Coxon、Gregory W. Simpson、Peter J. Steel、Alan J. Jones

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82440-6

  日期：1984.1

  The reaction of endo-tricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene 1 with methanol in the presence of catalytic amounts of toluene-p-sulphonic acid has been shown to give 2-exo- and endo-methoxybicyclo[3.2.1]oct-3-ene (2c) and (2d) and 2-endo-methoxybicyclo[3.2.1]oct-6-ene (13). The formation of 2-exo- methoxybicyclo[3.2.1]oct-3-ene (2c), the major product of reaction, has been probed by deuterium labelling experiments

  已显示在催化量的甲苯-对-磺酸存在下，内三环[3.2.1.0 2,4 ] oct-6-ene 1与甲醇的反应生成了2- exo-和内甲氧基双环[3.2 .1]辛-3-烯（2c）和（2d）和2-内甲氧基双环[3.2.1]辛-6-烯（13）。反应的主要产物2-外-甲氧基双环[3.2.1] oct-3-ene（2c）的形成已通过氘标记实验和一系列6- exo -7- exo -dideuterobicyclo [3.2]进行了探测。.1]合成2的辛-3-烯H，1 H和13 C NMR光谱分析，目的是确定质子攻击内环-三环[3.2.1 0 2,4 ] oct-6-ene（1）的立体化学。已确定2-外-甲氧基双环[3.2.1]辛-3-烯（2c）的形成涉及环丙基部分的角质子化和骨架重排成烯丙基阳离子，具有较小但可测量的记忆效应
• Addition of methanol to -tricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene: a probe of cyclopropyl corner edge protonation
  作者：Merle A. Battiste、James M. Coxon、Alan J. Jones、Roy W. King、Gregory W. Simpson、Peter J. Steel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81392-1

  日期：1983.1

  Deuterium labelling experiments have shown that acid catalysed reaciton of endo-tricyclo[3.2.1.02,4]oct-6-ene with methanol proceeds exclusively by cyclopropyl corner protonation followed by skeletal rearrangement to an allylic ion and formation of 2-exo-methoxybiocyclo[3.2.1]oct-3-ene.

  氘标记实验表明，三环内环[3.2.1.0 2,4 ] oct-6-ene与甲醇的酸催化反应仅通过环丙基角质子化，然后骨架重排成烯丙基离子并形成2-exo-甲氧基生物环[3.2.1] oct-3-ene。
• Reactions of bicyclo(3.2.1)octene-2
  作者：R.R. Sauers、H.M. How、H. Feilich

  DOI：10.1016/0040-4020(65)80037-0

  日期：1965.1

  Bromine has been shown to add to bicyclo(3.2.1)octene-2 without rearrangement. Epoxidation leads to the exo-epoxide.

  已证明溴可不加重排地添加到双环（3.2.1）辛烯2中。环氧化导致的外-epoxide。
• Addition of ethyl diazoacetate to bicyclic olefins
  作者：R.R. Sauers、P.E. Sonnet

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98438-8

  日期：1964.1

  Several new derivatives of the tricyclo(3.2.1.02,4octane system have been synthesized. The key reaction involved addition of ethyl diazoacetate to norbornenes and norbornadiene.

  合成了三环（3.2.1.0 2,4辛烷）系统的几种新衍生物，关键反应是将重氮乙酸乙酯加入降冰片烯和降冰片二烯中。
• Alkylation of allylic derivatives. 8. Regio- and stereochemistry of alkylation of allylic carboxylates with lithium methylcyanocuprate
  作者：Harlan L. Goering、Steven S. Kantner

  DOI：10.1021/jo00177a006

  日期：1984.2