1,6:2,3-dianhydro-β-D-gulopyranose | 34147-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: 1,6:2,3-dianhydro-β-D-gulopyranose
• 英文别名: (1R,2R,4R,5S,6R)-3,8,9-trioxatricyclo[4.2.1.02,4]nonan-5-ol
• CAS: 34147-05-2
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: RXDFVNWKKAAOSK-AIECOIEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6:2,3-dianhydro-β-D-gulopyranose 在 sodium azide 、 四丁基氟化铵 、 溴化钛(IV) 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.25h， 生成 bis(2,4,6-tri-O-acetyl-3-azido-3-deoxy-β-D-galactopyranosyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  使用Payne重排/叠氮化反应级联有效合成半乳糖凝集素抑制剂临床候选药物（TD139）。

  摘要：

  选择性半乳凝素抑制剂是有价值的研究工具，也可用作候选药物。在这种情况下，目前正在临床上评估TD139，一种硫代二糖半乳糖苷半乳糖凝集素3抑制剂，用于治疗特发性肺纤维化。在此，我们描述了TD139制备的新策略。从廉价的左旋葡聚糖开始，我们使用了很少使用的反应级联：Payne重排/叠氮化过程导致3-叠氮基-吡喃半乳糖。只需几个简单实用的步骤，即可将后者中间体有效转化为TD139。

  DOI：

  10.1039/d0ob00910e
• 作为产物：
  描述：

  1,6-脱水-β-D-葡萄糖 在 吡啶 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1,6:2,3-dianhydro-β-D-gulopyranose
  参考文献：
  名称：

  使用Payne重排/叠氮化反应级联有效合成半乳糖凝集素抑制剂临床候选药物（TD139）。

  摘要：

  选择性半乳凝素抑制剂是有价值的研究工具，也可用作候选药物。在这种情况下，目前正在临床上评估TD139，一种硫代二糖半乳糖苷半乳糖凝集素3抑制剂，用于治疗特发性肺纤维化。在此，我们描述了TD139制备的新策略。从廉价的左旋葡聚糖开始，我们使用了很少使用的反应级联：Payne重排/叠氮化过程导致3-叠氮基-吡喃半乳糖。只需几个简单实用的步骤，即可将后者中间体有效转化为TD139。

  DOI：

  10.1039/d0ob00910e

文献信息

• Selectively Deoxyfluorinated <i>N</i> ‐Acetyllactosamine Analogues as ¹⁹ F NMR Probes to Study Carbohydrate‐Galectin Interactions
  作者：Martin Kurfiřt、Martin Dračínský、Lucie Červenková Šťastná、Petra Cuřínová、Vojtěch Hamala、Michaela Hovorková、Pavla Bojarová、Jindřich Karban

  DOI：10.1002/chem.202101752

  日期：2021.9.9

  synthesized a complete series of six mono-deoxyfluorinated analogues of LacNAc, in which each hydroxyl has been selectively replaced by fluorine while the anomeric position has been protected as methyl β-glycoside. Initial evaluation of their binding to human galectin-1 and -3 by ELISA and 19F NMR T2-filter revealed that deoxyfluorination at C3, C4′ and C6′ completely abolished binding to galectin-1 but

  半乳糖凝集素是广泛表达的半乳糖结合凝集素，例如在免疫调节、转移扩散和病原体识别中暗示。N-乙酰乳糖胺（Galβ1-4GlcNAc、LacNAc）及其寡聚或糖基化形式是半乳糖凝集素的天然配体。为了探测半乳糖凝集素的底物特异性和结合模式，我们合成了完整系列的六种 LacNAc 单脱氧氟化类似物，其中每个羟基都被氟选择性取代，而异头位置被保护为甲基β-糖苷。通过 ELISA 和19 F NMR T 2初步评估它们与人半乳糖凝集素-1 和 -3 的结合-filter 显示 C3、C4' 和 C6' 处的脱氧氟化完全消除了与 galectin-1 的结合，但仍可检测到与 galectin-3 的非常弱的结合。此外，C2' 的脱氧氟化导致对 galectin-1 的结合亲和力增加了大约 8 倍，而与 galectin-3 的结合基本上不受影响。亲脂性测量表明，与 GlcNAc 部分的脱氧氟化作用相比，Gal
• Synthesis and NMR Spectra of 1,6-Anhydro-2,3-dideoxy-2,3-epimino- and 1,6-Anhydro-3,4-dideoxy-3,4-epimino-β-D-hexopyranoses
  作者：Jindřich Karban、Miloš Buděšínský、Miloslav Černý、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc20010799

  日期：——

  A complete series of 2,3-dideoxy-2,3-epimino- and 3,4-dideoxy-3,4-epimino-1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses were prepared by lithium aluminum hydride reduction of the corresponding trans-azido tosylates or trans-azido epoxides of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses. The structure of the epimino derivatives was confirmed by ¹H and ¹³C NMR spectra.

  通过对应的trans-叔丁基磺酸酯或trans-叔丁基环氧化物的1,6-去水β-D-己糖吡喃的锂铝氢化还原，制备了一系列完整的2,3-二脱氧-2,3-环氨基和3,4-二脱氧-3,4-环氨基-1,6-去水β-D-己糖吡喃。环氨基衍生物的结构通过1H和13C NMR谱得到确认。
• Skeletal rearrangements resulting from reactions of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-<scp>d</scp>-hexopyranoses with diethylaminosulphur trifluoride
  作者：Jindřich Karban、Ivana Císařová、Tomáš Strašák、Lucie Červenková Šťastná、Jan Sýkora

  DOI：10.1039/c1ob06336g

  日期：——

  A complete series of eight 1,6:2,3- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses were subjected to fluorination with DAST. The 1,6:3,4-dianhydropyranoses yielded solely products of skeletal rearrangement resulting from migration of the tetrahydropyran oxygen (educts of D-altro and D-talo configuration) or of the 1,6-anhydro bridge oxygen (D-allo, D-galacto). The major products yielded by the 1,6:2,3-dianhydropyranoses

  用DAST对8个1,6：2,3-和1,6：3,4-二脱水-β - D-己吡喃糖的完整系列进行氟化。1,6-：3,4-dianhydropyranoses产生从四氢吡喃氧迁移所得的（离析物的骨架重排的单独的产品d -雅卓和d - TALO配置）或1,6-脱水桥氧的（d -异体，D - galacto）。由1,6得到的主要产物：2,3- dianhydropyranoses来自亲核取代而产生的化合物，具有配置在C4任一保留（d -距骨，d -gulo）或倒置（D - manno），或来自C6迁移（D - allo）。1,6：2,3系列中的次要产物是由四氢吡喃氧（D - gulo）或环氧乙烷氧（D - manno）迁移或亲核取代并保留构型（D - manno）产生的。大多数重排产物的结构通过X射线晶体学证实。
• Preparation of β-D-Glucopyranosyl Derivatives of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses and Their 1H and 13C NMR Spectra
  作者：Miloš Buděšínský、Miloslav Černý、Ivan Černý、Stanislav Sámek、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc19950311

  日期：——

  The corresponding acetylated and free 2-O- and 4-O-glucosyl derivatives of dianhydrohexoses Ib - VIIb and Ic - VIIc have been obtained by the reactions of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl bromide (IX) with 1,6:3,4- and 1,6:2,3-dianhydro-β-D-hexopyranoses (Ia - VIIa). Structure of the products and the effects of glycosylation upon chemical shifts and conformations of the disaccharides prepared have been studied using ¹H and ¹³C NMR spectra.

  已获得了二糖醇异构体Ib-VIIb和Ic-VIIc的相应乙酰化和自由2-O-和4-O-葡萄糖基衍生物，通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-葡萄糖吡喃糖溴化物（IX）与1,6:3,4-和1,6:2,3-二糖基-β-D-己糖吡喃糖（Ia-VIIa）的反应。利用1H和13C NMR谱研究了产物的结构以及糖基化对所制备二糖的化学位移和构象的影响。
• Epoxide Migration and Pseudo-Epoxide Migration of 1,6:2,3- and 1,6:3,4-Dianhydro-β-D-hexopyranoses. Synthesis of Some Deoxy Halo Derivatives of 1,6-Anhydro-β-D-hexopyranoses
  作者：Martina Džoganová、Miloslav Černý、Miloš Buděšínský、Martin Dračínský、Tomáš Trnka

  DOI：10.1135/cccc20061497

  日期：——

  Epoxide or pseudo-epoxide migration of 1,6:2,3-dianhydro- and 1,6:3,4-dianhydro-β-D-hexopyranoses was effected by treatment with aqueous sodium hydroxide or sodium iodide in acetone to give equilibrium mixtures. Various iodo derivatives of 1,6-anhydro-β-D-hexopyranoses were prepared as potential intermediates for pseudo-epoxide migration. NMR was used for following the reaction mechanism of epoxide and pseudo-epoxide migrations and analysis of reaction mixtures. Experimental data were compared with DFT calculations. Chair-boat equilibration of 1,6-anhydro-3-deoxy-3-halo-β-D-glucopyranoses was discussed.

  使用水合氢氧化钠或碘化钠在丙酮中处理1,6:2,3-二脱水-和1,6:3,4-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的环氧或伪环氧迁移，形成平衡混合物。制备了1,6-二脱水-β-D-己糖吡喃糖的各种碘衍生物作为伪环氧迁移的潜在中间体。使用NMR跟踪环氧和伪环氧迁移的反应机理和分析反应混合物。实验数据与DFT计算进行了比较。讨论了1,6-二脱水-3-去氧-3-卤代-β-D-葡萄糖吡喃糖的椅-船平衡。