(Z)-1-(苯甲酰氧基)-1-辛烯 | 108975-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (Z)-1-(苯甲酰氧基)-1-辛烯
• 英文名称: (Z)-1-(benzoyloxy)-1-octene
• 英文别名: [(Z)-oct-1-enyl] benzoate
• CAS: 108975-01-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: NLPPUQVEOVLFRU-RAXLEYEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-(苯甲酰氧基)-1-辛烯 在 C₁₂₀H₉₀N₄O₆Ti₂⁽¹⁺⁾ 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到cis-3-hexyloxiran-2-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  钛（salalen）配合物与过氧化氢水溶液催化（Z）-烯醇酯的不对称环氧化

  摘要：

  钛（salalen）配合物1是烯醇酯不对称环氧化的有效催化剂。尽管（E）-烯醇酯不愿进行，但在存在过氧化氢水溶液作为化学计量氧化剂的情况下，（Z）-烯醇酯进行不对称环氧化，以高收率得到高环氧对映体，其对映体选择性为86-> 99％ee。 。在（Z）-3，3-二甲基丁-1-烯-1-基4-甲氧基苯甲酸酯的反应中观察到完全的对映选择性。通过用硼氢化锂还原而容易地将获得的环氧化物转化成相应的1，2-二醇，而不会侵蚀高对映体过量。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.022
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 苯甲酸 在 acethylacetonato(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) 、 二苯基(吡啶-2-基甲基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到(Z)-1-(苯甲酰氧基)-1-辛烯
  参考文献：
  名称：

  改进的铑催化剂，用于在末端炔烃上进行Z选择性抗马尔科夫尼科夫羧酸加成反应

  摘要：

  为了开发更多的活性催化剂，以铑催化向末端炔烃中提供羧酸，以提供抗马尔科夫尼科夫Z烯醇酯，我们对所涉及的铑配合物进行了深入研究。通过NMR，ESI-MS和X射线分析对许多铑配合物进行了表征，并用作标题反应的催化剂。系统研究表明，氯离子的存在降低了催化剂的活性。相反，产生和应用两种铑种，即，铑[Rh（DPPMP）的混合物2 ] [H（苯甲酸酯）2 ]（DPPMP = diphenylphosphinomethylpyridine）和[{的Rh（COD）（μ 2 -苯甲酸甲酯）} 2]，提供了明显更活泼的催化剂。此外，添加催化量的碱（Cs 2 CO 3）具有额外的促进作用。较高的催化剂活性使反应时间从16小时减少至1-4小时，同时保持了较高的选择性。对底物范围的研究表明，新型催化剂具有更大的官能团相容性。

  DOI：

  10.1002/chem.201300160

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Selective <i>anti</i>-Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：Alexandre Lumbroso、Nicolas R. Vautravers、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ol102365e

  日期：2010.12.3

  The selective intermolecular anti-Markovnikov addition of carboxylic acids to terminal alkynes yielding valuable Z-enol esters has been achieved for the first time under rhodium-catalyzed conditions. The catalyst system is applicable to a broad substrate scope and displays a wide functional group tolerance.

  在铑催化的条件下，首次实现了将羧酸选择性地分子间反Markovnikov加成到末端炔烃上，从而生成有价值的Z-烯醇酯。该催化剂体系适用于广泛的底物范围并显示出广泛的官能团耐受性。
• Octahedral Ru ^II Complexes with [PNO] Hydrazonic Ligands: Synthesis, Structure, Reactivity and Catalytic Activity in the Addition of Benzoic Acid to Alkynes
  作者：Paolo Pelagatti、Alessia Bacchi、Marcella Balordi、Sandra Bolaño、Francesca Calbiani、Lisa Elviri、Luca Gonsalvi、Corrado Pelizzi、Maurizio Peruzzini、Dominga Rogolino

  DOI：10.1002/ejic.200600016

  日期：2006.6

  The complexes trans-[Ru(κ3-(H)PNO)(PPh3)Cl2] reacted with dmso to give the bis-chelate complex [Ru(κ3-PNO)2], [Ru(dmso)4]Cl2, OPPh3, HCl and Me2S, through an oxygen-transfer reaction from dmso to PPh3. A catalytic version of this reaction was also developed. The complexes obtained from [Ru(PPh3)3Cl2] were tested as homogeneous pre-catalysts for the coupling between benzoic acid and terminal alkynes

  使用不同的钌源，如 [Ru(PPh3)3Cl2]、[Ru(dmso)4Cl2] 和 [Ru(p-cymene)Cl2]2，合成了一系列含有 [(H)PNO] 腙配体的 RuII 配合物。通过 1H NMR、31P1H} NMR、IR、FAB-MS、微量分析和在某些情况下通过对单晶的 X 射线衍射分析来表征复合物。取决于钌前体和合成实验条件，配体表现出多种不同的配位行为，例如 κ3-(H)PNO、κ2-(H)PN、κ1-(H)P 和 κ3-PNO。配合物反式-[Ru(κ3-(H)PNO)(PPh3)Cl2] 与 dmso 反应得到双螯合物 [Ru(κ3-PNO)2], [Ru(dmso)4]Cl2, OPPh3, HCl 和 Me2S，通过从 dmso 到 PPh3 的氧转移反应。还开发了该反应的催化版本。从 [Ru(PPh3)3Cl2] 获得的配合物被测试为用于苯甲酸和末端炔烃之间偶联得到相应烯醇酯的均相预催化剂。观察到高达
• A dinuclear ruthenium catalyst with a confined cavity: selectivity in the addition of aliphatic carboxylic acids to phenylacetylene
  作者：Kwong-Chak Cheung、Wing-Leung Wong、Ming-Him So、Zhong-Yuan Zhou、Siu-Cheong Yan、Kwok-Yin Wong

  DOI：10.1039/c2cc38454j

  日期：——

  A dinuclear ruthenium catalyst with a rigid anthracene spacer shows excellent regio- and stereo-selectivity in the atom-economic addition of aliphatic carboxylic acids to phenylacetylene, producing exclusively anti-Markovnikov enol-esters with high E/Z ratios of the isomers.

  在脂肪族羧酸与苯乙炔的原子经济加成反应中，一种带有刚性蒽间隔的二核钌催化剂显示出极佳的区域和立体选择性，可生成具有高 E/Z 异构体比的完全反马尔科夫尼科夫烯醇酯。
• Rhodium-Catalyzed Addition of Carboxylic Acids to Terminal Alkynes towards Z-Enol Esters
  作者：Stephanie Ganss

  DOI：10.15227/orgsyn.093.0367

  日期：——

  Caution! A protection shield should be placed in front of the reaction set-up used for the preparation of (Z)-1-benzoyloxy)-1-octene.
• Redox-Neutral Atom-Economic Rhodium-Catalyzed Coupling of Terminal Alkynes with Carboxylic Acids Toward Branched Allylic Esters
  作者：Alexandre Lumbroso、Philipp Koschker、Nicolas R. Vautravers、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ja1108613

  日期：2011.3.2

  A new method for the preparation of a wide range of branched allylic esters from terminal alkynes that proceeds via a redox-neutral propargylic CH activation employing a rhodium(I)/DPEphos catalyst is reported.