5-(2,5-dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenyl)-2,2'-bipyridine | 1337570-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5-(2,5-dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenyl)-2,2'-bipyridine
• 英文别名: bpy-xy-TMS
• CAS: 1337570-07-6
• 化学式: C₂₁H₂₄N₂Si
• 分子量: 332.52
• InChiKey: ASIXNRMQGRNNCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  25.78
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2,5-dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenyl)-2,2'-bipyridine 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  发光可调Euro和mar配合物：可逆的开/关切换和白光发射。

  摘要：

  由于其在传感器，显示设备，生物标记和开关中的应用，具有可通过外部刺激调节发光的单分子功能材料受到越来越多的关注。在此，已经构建了具有三苯胺（TPA）基团作为氧化还原中心和2,2'-联吡啶（bpy）作为配位基团和二酮酸酯（tta）作为第二个配体的配体的新型and和sa络合物。对于Ln3 +离子和配体的发射混合物，配合物在选定的溶剂中显示出白光发射。同时，由于从Ln3 +离子到TPA•+电化学生成的自由基阳离子的分子内能量转移，通过控制外部电势，它们具有可逆的发光开关特性。已进行了时变密度泛函理论（TD-DFT）计算以研究电子光谱。所提出的分子内能量转移过程已通过密度泛函理论（DFT）研究得到验证。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00392
• 作为产物：
  描述：

  pyridin-2-ylzinc(II) bromide 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 5-(2,5-dimethyl-4-(trimethylsilyl)phenyl)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  利用电位反转进行光致多电子转移和分子七联体中氧化还原当量的积累

  摘要：

  光致多电子转移和氧化还原当量的可逆积累是在由四个供体、两个光敏剂和一个受体组成的完全集成的分子七联体中完成的。二苯并[1,2]二噻英受体的第二次还原比第一次还原更容易发生 1.3 V，并且这种电位反转有助于光驱动形成双电子还原态，脱气 CH3CN 中的寿命为 66 ns。形成这种双电荷分离光产物的量子产率为 0.5%。在酸性无氧溶液中，还原产物是稳定的二硫醇。在稳态光照射下，我们的七元组通过硫醇盐-二硫化物交换催化脂肪族二硫化物的双电子还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02443

文献信息

• Photoinduced electron transfer in a triarylamine-organoboron-Ru(2,2′-bipyridine) 3 2+ compound
  作者：Luisa G. Heinz、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1016/j.crci.2015.08.007

  日期：2017.3

  Long-range electron transfer reactions play a key role in biological photosynthesis, and they are likely to play an important role for future artificial photosynthetic endeavors as well. The possibility to control the rates for long-range electron transfer with external stimuli is of particular interest in this context. In the work presented herein, we explored a donor–bridge–acceptor compound in which

  摘要 长程电子转移反应在生物光合作用中起着关键作用，它们也很可能在未来的人工光合作用中发挥重要作用。在这种情况下，用外部刺激控制长程电子转移速率的可能性特别令人感兴趣。在本文介绍的工作中，我们探索了一种供体 - 桥 - 受体化合物，其中从三芳胺供体到光激发的 Ru(bpy)32+（bpy = 2,2'-联吡啶）受体的分子内电子转移发生跨越有机硼桥大约 22 A 的距离。氟化物对非极性溶液中的有机硼桥具有高结合亲和力，并且所得有机氟硼酸盐具有显着不同的电子结构。
• Distance Dependence of Bidirectional Concerted Proton-Electron Transfer in Phenol-Ru(2,2′-bipyridine)₃²⁺Dyads
  作者：Jing Chen、Martin Kuss-Petermann、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1002/chem.201304256

  日期：2014.4.1

  of this bidirectional concerted proton–electron transfer (CPET) reaction were studied as a function of phenol–Ru(bpy)32+ distance by increasing the number of bridging p‐xylene units. A distance decay constant (β) of 0.67±0.23 Å−1 was determined. The distance dependence of the rates for CPET is thus not significantly steeper than that for ordinary (i.e., not proton coupled) electron transfer across the

  在三个具有不同桥长的共价供体-桥-受体分子中研究了质子耦合电子转移（PCET）。在乙腈中对其Ru（bpy）3 2+（bpy = 2,2'-联吡啶）光敏剂进行光激发后，分子内的长距离电子从酚醛单元转移到Ru（bpy）3 2+会与释放出酚质子为吡咯烷碱。通过增加桥联对二甲苯单元的数量，研究了该双向协同质子电子转移（CPET）反应的动力学与酚-Ru（bpy）3 2+距离的关系。距离衰减常数（β）为0.67±0.23Å -1被确定。因此，尽管带相反电荷的粒子向不同方向协同运动，但CPET速率的距离相关性并不比普通电子（即非质子耦合的）跨相同桥的速率陡峭。远程双向CPET是许多蛋白质中的重要反应，在光合作用中起着关键作用。我们的研究结果与光子和电子的光诱导分离（作为光化学能量转换的一种手段）有关。这是双向CPET反应的β的首次确定。
• Microsecond charge recombination in a linear triarylamine–Ru(bpy)32+–anthraquinone triad
  作者：Jihane Hankache、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1039/c1cc13831f

  日期：——

  Linear triads with ruthenium photosensitizers are frequently based on the Ru(terpyridine)(2)(2+) unit. We report on vectorial photoinduced electron transfer in a linear triad based on the Ru(bipyridine)(3)(2+) photosensitizer. Electron-hole separation over a 22 A-distance is established with a quantum yield greater than 64% and persists for 1.3 mus in acetonitrile.

  带有钌光敏剂的线性三联体通常基于Ru（terpyridine）（2）（2+）单元。我们报告了基于Ru（bipyridine）（3）（2+）光敏剂的线性三元组中的矢量光诱导电子转移。建立了22 A距离的电子-空穴分离，量子产率大于64％，并在乙腈中持续1.3亩。
• Tetramethoxybenzene is a Good Building Block for Molecular Wires: Insights from Photoinduced Electron Transfer
  作者：Luisa G. Heinz、Oleksandr Yushchenko、Markus Neuburger、Eric Vauthey、Oliver S. Wenger

  DOI：10.1021/acs.jpca.5b03649

  日期：2015.6.4

  Two donor bridge-acceptor molecules with terminal triarylamine and Ru(bpy)(3)(2+) (bpy = 2,2'-bipyridine) redox partners were synthesized and investigated by cyclic voltammetry, optical absorption, luminescence, and transient absorption spectroscopy. The two dyads differ only by the central bridging unit, which was tetramethoxybenzene (tmb) in one case and unsubstituted phenylene (ph) in the other case. Photoirradiation of the Ru(bpy)(3)(2+) complex of the two dyads triggers intramolecular electron transfer from the triarylamine to the (MLCT)-M-3-excited metal complex, and this process occurs with time constants of 1.5 and 6.8 ns for the tmb- and ph-bridged dyads, respectively. Thermal electron transfer in the reverse direction then leads to disappearance of the photoproduct with a time constant of 10 ns in both dyads. The faster rate of photoinduced charge transfer in the tmb-bridged dyad can be understood in the framework of a hole-tunneling model in which the electron-rich tmb bridge imposes a more shallow barrier than the less electron-rich ph spacer. Until now tmb-based molecular wires have received very little attention, and alkoxy substituents have been mostly used for improving the solubility of oligo-p-phenylene vinylene (OPV) and oligo-p-phenylene ethynylene (OPE) wires. Our study illustrates how four alkoxy-substituents on a phenylene backbone can have a significant influence on the charge-transfer properties of a molecular wire, and this is relevant in the greater context of a future molecular electronics technology.