dimethyl 4-(4-methoxyphenyl)-2H-1,3-oxazine-2,2-dicarboxylate | 1433997-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 4-(4-methoxyphenyl)-2H-1,3-oxazine-2,2-dicarboxylate
• CAS: 1433997-76-2
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₆
• 分子量: 305.287
• InChiKey: CWMAUOOOGIMYCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.07
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  83.42
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4-(4-methoxyphenyl)-2H-1,3-oxazine-2,2-dicarboxylate 以16%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2 H -1,3-恶嗪和1 H-吡咯-3（2 H）-one通过温度依赖性Rh（II）-类胡萝卜素介导的2 H -azirine-ring扩展的选择性合成

  摘要：

  2-羰基取代的2 H-叠氮基与2-氰基-2-重氮乙酸乙酯或2-重氮-3,3,3-三氟丙酸酯的Rh（II）催化反应可轻松获得2 H -1,3 -恶嗪和1 H-吡咯-3（2 H）-ones 。这些化合物可以使用温度作为唯一变化的参数，从相同的原料中选择性制备。两种杂环产物的共同前体2-azabuta-1,3-diene中间体在动力学控制下异构化为2 H -1,3-恶嗪，而1 H -pyrrol-3（2 H）-一个是在高温下反应的唯一产物。根据DFT计算，一个原子的恶嗪环收缩涉及开环成2-azabuta-1,3-二烯中间体，然后发生1,5-和1,2-质子性位移，导致连续形成亚氨基酰亚胺基和甲亚胺叶立德，然后进一步进行环化为吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.101
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮丙二酸二甲酯 、 3-(4-methoxyphenyl)-2H-azirine-2-carbaldehyde 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以23%的产率得到dimethyl 4-(4-methoxyphenyl)-2H-1,3-oxazine-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of α-diazocarbonyl compounds with 2-carbonyl-substituted 2H-azirines

  摘要：

  The Rh-2(OAc)(4)-catalyzed reaction of 2H-azirine-2-carbaldehydes with dimethyl diazomalonate proceeds via azirinium ylide formation, isomerization to 2-azabuta-1,3-dienes followed by 1,6-pi-electrocyclization to give 2H-1,3-oxazines. According to DFT-calculations ring opening of azirinium ylides should occur stereoselectively to give 2-azadienes with the C=C bond exclusively in the Z configuration. Changing a formyl group for an acetyl group in the azirine leads to a lowering of stereoselectivity and the formation of azadienes with an E configuration of the C=C bond was observed. The reaction of 2-acy1-2-diazoacetates with 2H-azirine-2-carbaldehydes proceeds similarly, but the 2-acetyl-substituted 2H-1,3-oxazines formed are unstable under chromatographic purification and rearrange easily into pyrrole derivatives. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.022