methyl 1-acetoxy-1-(p-methoxyphenyl)diazenecarboxylate | 857270-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 1-acetoxy-1-(p-methoxyphenyl)diazenecarboxylate
• 英文别名: [1-(Methoxycarbonyldiazenyl)-1-(4-methoxyphenyl)ethyl] acetate
• CAS: 857270-96-3
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₅
• 分子量: 280.28
• InChiKey: XWCQJLSPJHWAAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-acetoxy-1-(p-methoxyphenyl)diazenecarboxylate 在 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 反应 216.0h， 以22%的产率得到1-(p-methoxyphenyl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  乙酰氧基（甲氧基）卡宾的非对映异构恶二唑啉源的合成和热分解速率常数——乙酰氧基（甲氧基）卡宾与异氰酸酯的反应

  摘要：

  对甲氧基苯乙酮的甲氧基羰基腙氧化得到顺式和反式-2-乙酰氧基-2-甲氧基-5-（对甲氧基苯基）-5-甲基-Δ3-1,3,4-恶二唑啉（也称为相应的2,5-二氢-1,3,4-恶二唑）以及 1-乙酰氧基-1-（对甲氧基苯基乙基）二氮烯羧酸甲酯。三种异构体通过光谱方法分离和鉴定。1-乙酰氧基-1-(对甲氧基苯基乙基)二氮烯羧酸甲酯是二氯甲烷中氧化的主要产物。在乙酸中氧化没有得到恶二唑啉，但得到二氮烯羧酸盐和另外的 1-(对甲氧基苯基)乙酸乙酯。通过酸催化将二氮烯羧酸异构化为恶二唑啉的尝试没有成功。恶二唑啉在 50.4 °C 下发生热解，速率常数大致相同（约 3. 6 × 10–5 s–1) 得到乙酰氧基（甲氧基）卡宾，其通过乙酰基转移重排为丙酮酸甲酯。卡宾与相对不受阻碍的异氰酸酯反应以转移...

  DOI：

  10.1139/v06-109
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酮 在 lead(IV) tetraacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 1-acetoxy-1-(p-methoxyphenyl)diazenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Formal Intramolecular (4 + 1)-Cycloaddition of Dialkoxycarbenes: Control of the Stereoselectivity and a Mechanistic Portrait

  摘要：

  The stereoselective synthesis of 5-5, 6-5, and 7-5 fused O-heterocyclic compounds is reported. The key reaction is a formal intramolecular (4 + 1)-cycloaddition involving a dialkox-ycarbene and an electron-deficient diene where the stereo-selectivity is dependent on the length of the tether. An analysis of the stereochemical outcome of this reaction sheds light on its complex mechanistic picture. High-level calculations were used to support the proposed mechanistic portrait.

  DOI：

  10.1021/ja211927b

文献信息

• Reactions of allyloxy(methoxy)carbene in solution. Carbene rearrangement and Claisen rearrangement of the carbene dimer
  作者：Damian Plazuk、John Warkentin、Nick Henry Werstiuk

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.024

  日期：2005.6

  Allyloxy(methoxy)carbene, with and without deuterium in the α-position of the allyloxy group, was generated in benzene at 50 and at 110 °C. At the higher temperature, the carbene fragmented to allyl and methoxycarbonyl radicals that subsequently coupled. At the lower temperature, most of the carbene dimerised. The structure of the major product and the distribution of deuterium indicated that the dimer

  在50℃和110℃下在苯中生成烯丙氧基（甲氧基）卡宾，烯丙基氧基的α位带有或不带有氘。在较高的温度下，卡宾断裂成烯丙基和甲氧羰基自由基，这些自由基随后偶联。在较低的温度下，大部分卡宾二聚。主要产物的结构和氘的分布表明，二聚体在50°C下进行了Claisen重排，生成2-烯丙氧基-2-甲氧基-4-戊烯酸甲酯。计算结果支持二聚体的容易重排，该计算结果将势垒置于约18kcal mol -1。