摘要:
引入了一系列用碳水化合物官能化的模块化氨基酸硫代酰胺配体,并将其用于芳基烷基酮的铑催化不对称转移氢化(ATH)中,包括研究较少的杂芳族酮。配体基于氨基酸羟酰胺(伪二肽),这是先前在不对称氢转移反应中使用的最成功的配体。高对映选择性的[高达99%对映体过量(EE)]的在宽范围内的芳基烷基酮的ATH通过使用从[的RhCl原位产生的催化剂来实现2的Cp *] 2(CP * = C 5我5)和硫酰胺配体,该配体包含一个3-苄基葡萄糖呋喃糖苷主链和一个α-氨基酸部分的庞大的异丙基。有趣的是,只需简单地改变α-氨基酸的绝对构型,即可轻松获得具有高对映选择性的两种醇产物的对映异构体。良好的性能可以扩展到极富挑战性的工业上令人关注的杂芳族酮类(高达99% ee)。