methyl 2-acetoxy-3-carbomethoxy-6-(phenylthio)-5-hexynoate | 144460-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-acetoxy-3-carbomethoxy-6-(phenylthio)-5-hexynoate
• 英文别名: dimethyl (2R,3S)-2-acetyloxy-3-(3-phenylsulfanylprop-2-ynyl)butanedioate
• CAS: 144460-38-8
• 化学式: C₁₇H₁₈O₆S
• 分子量: 350.392
• InChiKey: ZYOQMHYXHGTLJK-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetoxy-3-carbomethoxy-6-(phenylthio)-5-hexynoate 在 DOWEX 50X resin H⁺ 20percent HgSO₄ 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 homoisocitric acid triester
  参考文献：
  名称：

  （-）-异柠檬酸内酯和（-）-同异柠檬酸的合成。将炔基硅烷转化为炔基硫醚和相应羧酸的新方法。

  摘要：

  从常见的炔基硅烷简单，立体选择性地合成天然异构酸和均异构酸与这些酸的立体化学相关。从D-苹果酸二甲酯二价阴离子开始，制备2-羟基-3-羰基甲氧基-6-（三甲基甲硅烷基）-5-己酸甲酯（6a），并具有良好的立体选择性（苏/赤90/10）。从D-苹果酸二酯1开始，三键的氧化裂解以15％的总收率提供了异​​柠檬酸内酯（8'）。合成高柠檬酸的方法依赖于将炔基硅烷转化为炔基硫醚的新方法，然后将其转化为相同链长的羧酸。将苯磺酰氯加到（三甲基甲硅烷基）炔烃6b中，消除三甲基甲硅烷基氯，得到相应的硫醚10，通过酸水解将其从D-苹果酸酯中以24％的收率得到高同二十二酸（11）。用其他几种炔基三甲基硅烷说明了将炔基硅烷转化为相应酸的新方法。

  DOI：

  10.1021/jo951062o
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetoxy-3-carbomethoxy-5-chloro-6-(phenylthio)-6-(trimethylsilyl)-5-hexenoate 在 potassium fluoride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到methyl 2-acetoxy-3-carbomethoxy-6-(phenylthio)-5-hexynoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-异柠檬酸内酯和（-）-同异柠檬酸的合成。将炔基硅烷转化为炔基硫醚和相应羧酸的新方法。

  摘要：

  从常见的炔基硅烷简单，立体选择性地合成天然异构酸和均异构酸与这些酸的立体化学相关。从D-苹果酸二甲酯二价阴离子开始，制备2-羟基-3-羰基甲氧基-6-（三甲基甲硅烷基）-5-己酸甲酯（6a），并具有良好的立体选择性（苏/赤90/10）。从D-苹果酸二酯1开始，三键的氧化裂解以15％的总收率提供了异​​柠檬酸内酯（8'）。合成高柠檬酸的方法依赖于将炔基硅烷转化为炔基硫醚的新方法，然后将其转化为相同链长的羧酸。将苯磺酰氯加到（三甲基甲硅烷基）炔烃6b中，消除三甲基甲硅烷基氯，得到相应的硫醚10，通过酸水解将其从D-苹果酸酯中以24％的收率得到高同二十二酸（11）。用其他几种炔基三甲基硅烷说明了将炔基硅烷转化为相应酸的新方法。

  DOI：

  10.1021/jo951062o

文献信息

• Short and efficient syntheses of (−) -isocitric acid lactone and (−) -homoisocitric acid. Conversion of alkynylsilanes into the corresponding carboxylic acids
  作者：Carole Schmitz、Anne-Claire Rouanet-Dreyfuss、Marie Tueni、Jean-François Biellman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61231-5

  日期：1992.8

  We describe a simple synthesis of natural isocitric and homoisocitric acids from a common intermediate 2. A new method of conversion from a silylated triple bond to the carboxylic acid of the same chain length has been formulated.

  我们描述了从常见的中间体2简单合成天然的isotricic和homisoocitricic酸。已制定了一种从甲硅烷基化的三键转换为相同链长的羧酸的新方法。