trimethyl 3-bromo-4-phenyl-2,3-dihydroazete-2,2,3-tricarboxylate | 1403871-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trimethyl 3-bromo-4-phenyl-2,3-dihydroazete-2,2,3-tricarboxylate
• 英文别名: Trimethyl 3-bromo-4-phenylazete-2,2,3-tricarboxylate
• CAS: 1403871-68-0
• 化学式: C₁₅H₁₄BrNO₆
• 分子量: 384.183
• InChiKey: IDLVHKSEKWOIFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-[(E)-2-bromo-3-methoxy-3-oxo-1-phenylprop-1-enylimino]malonate 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 trimethyl 3-bromo-4-phenyl-2,3-dihydroazete-2,2,3-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh（II）催化的重氮酯-叠氮基偶合反应可合成贫电子的4-卤代-2-azabuta-1,3-二烯。2-Azabuta-1,3-diene-2,3-dihydroazete价异构

  摘要：

  Rh 2（OAc）4催化2-酰基-2-重氮乙酸烷基酯和重氮丙二酸二甲酯与2-溴-和2-氯-3-苯基-2 H-叠氮基-2-羧酸甲酯的反应弱的4-卤代（3 E）-2-azabuta-1,3-二烯。它们的形成通过中间的叠氮基内鎓盐的开环以完全的立体选择性进行。在1,1,4-位置带有吸电子取代基的2-氮杂丁1,3-二烯在室温下是稳定的化合物，但在高温下与环状价异构体2,3-二氢氮杂环丁烷处于平衡状态。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.063

文献信息

• 4-Halo-2-azabuta-1,3-dienes as intermediates in the rhodium carbenoid-initiated transformation of 2-halo-2H-azirines into 2,3-dihydroazetes and 2,5-dihydrooxazoles
  作者：Ilia A. Smetanin、Mikhail S. Novikov、Nikolai V. Rostovskii、Alexander F. Khlebnikov、Galina L. Starova、Dmitry S. Yufit

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.022

  日期：2015.7

  A wide range of electron-poor 4-bromo-/4-chloro-2-azabuta-1,3-dienes were synthesized by the Rh-2(OAc)(4)-catalyzed reaction of diazo esters and diazo ketones with methyl 2-halo-2H-azirine-2-carboxylates. The E stereoselectivity with respect to the configuration of the C=C bond of the 2-azadiene moiety is in good agreement with the results of DFT (M06-2X/6-31+G(d,p)) calculations of the reaction pathway. The reaction proceeds via the formation of an azirinium ylide intermediate followed by ring opening with outward rotation of the halogen atom. Depending on the substitution pattern at C-1 electron-poor 4-halo-2-azabutadienes can undergo two types of cyclization at elevated temperatures: reversible 1,4-electrocyclization to give 2,3-dihydroazetes or 1,5-exo-trig cyclization to give 5-methylene-2,5-dihydrooxazoles, both in good yields. The dihydrooxazole derivatives can be also obtained at ambient temperature under DBU catalysis. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.