3R-methyl-6-(4-phenylbenzylidene)cyclohexanone | 591247-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3R-methyl-6-(4-phenylbenzylidene)cyclohexanone
• 英文别名: (E)-2-(4-phenylbenzylidene)-5(R)-methylcyclohexanone；(E)-(5R)-5-methyl-2-(4-phenylbenzylidene)cyclohexanone；6-(4-phenylbenzylidene)-3R-methylcyclohexanone；(2E,5R)-5-methyl-2-[(4-phenylphenyl)methylidene]cyclohexan-1-one
• CAS: 591247-79-9
• 化学式: C₂₀H₂₀O
• 分子量: 276.378
• InChiKey: CSTMIRHLOUCNIW-WBFOAEISSA-N

物化性质

• 熔点：
  128-129 °C
• 沸点：
  453.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3R-methyl-6-(4-phenylbenzylidene)cyclohexanone 以 正庚烷 为溶剂， 以14%的产率得到(Z)-2-(4-phenylbenzylidene)-5(R)-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  (Z)-(5R)-甲基-2-(4-苯基亚苄基)环己酮的结构作为液晶体系的手性组分

  摘要：

  通过分析E-异构体光化学异构化制备的(Z)-(5R)-甲基-2-(4-苯基亚苄基)环己酮的空间结构，通过分析得到的质子自旋-自旋耦合常数的大小和温度依赖性进行了研究。 1H NMR 光谱以及使用半经验量子化学 AM1 和 PM3 方法以及密度泛函理论 (DFT) 进行分子建模的结果。对 Z 和 E 异构体获得的结果的比较表明，在两种情况下，两种异构体的构象平衡的特征在于具有赤道甲基的椅子构象异构体的显着偏好，即 - ΔH（椅子 a ⇌ 椅子 e） = 1.98–2.12 和 1.36–1.54 kcal mol−1 对于 Z 和 E 异构体，分别。根据数学模型的结果，研究中的 Z 和 E 异构体中烯酮片段和环己酮环的非平面性的区别通过亚甲基质子的孪生自旋-自旋耦合常数的实验值得到证实在 α,α '-相对于烯酮基团的位置。Z-异构体的量子化学计算表明，羰基氧与苯环邻位最近的芳香族质子之间存在

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0369-x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-3-甲基环己酮 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride sodium hydroxide 、 potassium phosphate 、 正丁基锂 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 3R-methyl-6-(4-phenylbenzylidene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  (Z)-(5R)-甲基-2-(4-苯基亚苄基)环己酮的结构作为液晶体系的手性组分

  摘要：

  通过分析E-异构体光化学异构化制备的(Z)-(5R)-甲基-2-(4-苯基亚苄基)环己酮的空间结构，通过分析得到的质子自旋-自旋耦合常数的大小和温度依赖性进行了研究。 1H NMR 光谱以及使用半经验量子化学 AM1 和 PM3 方法以及密度泛函理论 (DFT) 进行分子建模的结果。对 Z 和 E 异构体获得的结果的比较表明，在两种情况下，两种异构体的构象平衡的特征在于具有赤道甲基的椅子构象异构体的显着偏好，即 - ΔH（椅子 a ⇌ 椅子 e） = 1.98–2.12 和 1.36–1.54 kcal mol−1 对于 Z 和 E 异构体，分别。根据数学模型的结果，研究中的 Z 和 E 异构体中烯酮片段和环己酮环的非平面性的区别通过亚甲基质子的孪生自旋-自旋耦合常数的实验值得到证实在 α,α '-相对于烯酮基团的位置。Z-异构体的量子化学计算表明，羰基氧与苯环邻位最近的芳香族质子之间存在

  DOI：

  10.1007/s11172-006-0369-x

文献信息

• Study of molecular structures for arylidene derivatives of 3R-methylcyclohexanone by1H NMR and molecular simulation
  作者：Nikolay S. Pivnenko、Alexander I. Krivoshey、Lidiya A. Kutulya

  DOI：10.1002/mrc.1199

  日期：2003.7

  Conformational states of the cyclohexanone ring were established for 3R-methyl-6-(4-phenylbenzylidene)cyclohexanone and several 2,6-bis(4-X-benzylidene)-3R-methylcyclohexanones (X = Br, OCOCH3 and C6H5) by 1H NMR spectroscopy combined with molecular simulation using the semi-empirical methods AM1 and PM3. The first compound studied contains only one arylidene group, and exists predominantly in a chair conformation of the cyclohexanone ring with an equatorial orientation of the methyl substituent in C6D6 and CDCl3 solutions at room temperature (22–23 °C). In contrast, the 2,6-bis(arylidene) derivatives of 3R-methylcyclohexanone preferentially adopt conformations with an axially oriented methyl group. The extent of twisting of enone fragments was also characterized for the compounds studied based on simulation results and comparison of chemical shifts for the arylidene protons of appropriate model compounds. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.

  通过1H NMR光谱结合使用半经验方法AM1和PM3的分子模拟，确定了3R-甲基-6-(4-苯基苄亚基)环己酮和几种2,6-双(4-X-苄亚基)-3R-甲基环己酮（X = Br、OCOCH3和C6H5）的环己酮环构象状态。 首先研究的化合物只含有一个芳基亚基，在室温（22-23°C）下，在C6D6和CDCl3溶液中主要呈环己酮环的椅构象，甲基取代基呈赤道取向。 相比之下，3R-甲基环己酮的2,6-双(芳基亚基)衍生物倾向于采用甲基呈轴向取向的构象。 还根据模拟结果和适当模型化合物芳基亚基质子的化学位移比较，对所研究化合物的烯酮片段扭曲程度进行了表征。 版权所有 © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
• Photo-induced Inversion of the Cholesteric Helix in Systems Containing 3(<i>R</i>)-Methylcyclohexanone 6-Arylidene Derivatives
  作者：A. I. Krivoshey、N. I. Shkolnikova、N. S. Pivnenko、L. A. Kutulya

  DOI：10.1080/15421400600580055

  日期：2006.7