diethyl 2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylidene)malonate | 39257-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylidene)malonate
• 英文别名: Heptafulven-dicarbonsaeure-(8.8)-diaethylester
• CAS: 39257-17-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: BMWIYWXIPAVVSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 diethyl 2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylidene)malonate 在 C₂₀H₂₅N₃O 、 丙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 diethyl 2-oxo-1,3,4,4a,4b,10a-hexahydrobenzo[a]azulene-10,10(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [8+2] 与 [4+2] 环己二烯胺环加成到肌醇酮和七富烯中——机理和选择性

  摘要：

  金鸡纳生物碱催化的 2-环己烯酮与托酮和各种七富烯的环加成反应产生 [8+2] 或 [4+2] 环加合物，这取决于七富烯上存在的取代基。我们报告了含有二酯和巴比妥酸盐取代基的七富烯的新实验结果，结合计算研究，阐明了控制 [8+2] 与 [4+2] 环加成途径的因素，包括化学-、区域-、和这些高阶环加成的立体选择性。质子化的金鸡纳生物碱伯胺催化剂与 2-环己烯酮反应形成线性二烯胺中间体，随后逐步进行 [8+2] 或 [4+2] 环加成。托酮和不同的七富烯最初形成 [8+2] 环加合物。最终产物最终由[8+2]环加成的可逆性和[4+2]产物的相对热稳定性决定。立体异构过渡态的特征在于质子化催化剂和托酮/七富烯之间的空间相互作用。巴比妥酸盐-七富烯的 [8+2] 环加成反应使产物具有前所未有的五元环和六元环的融合，而从氰基酯-七富烯和二酯-七富烯中获得的 [8+2] 环加成物与顺式关系。立体选择性的机理、热力学和起源通过使用

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10966
• 作为产物：
  描述：

  tropylium tetrafluoroborate 在 (2Z,4aR,4bR,10aR)-2-[(4-bromo-2-nitrophenyl)hydrazinylidene]-1',3'-dimethylspiro[1,3,4,4a,4b,10a-hexahydrobenzo[a]azulene-10,5'-1,3-diazinane]-2',4',6'-trione 作用下， 以 邻二甲苯 、 水 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 diethyl 2-(cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  [8+2] 与 [4+2] 环己二烯胺环加成到肌醇酮和七富烯中——机理和选择性

  摘要：

  金鸡纳生物碱催化的 2-环己烯酮与托酮和各种七富烯的环加成反应产生 [8+2] 或 [4+2] 环加合物，这取决于七富烯上存在的取代基。我们报告了含有二酯和巴比妥酸盐取代基的七富烯的新实验结果，结合计算研究，阐明了控制 [8+2] 与 [4+2] 环加成途径的因素，包括化学-、区域-、和这些高阶环加成的立体选择性。质子化的金鸡纳生物碱伯胺催化剂与 2-环己烯酮反应形成线性二烯胺中间体，随后逐步进行 [8+2] 或 [4+2] 环加成。托酮和不同的七富烯最初形成 [8+2] 环加合物。最终产物最终由[8+2]环加成的可逆性和[4+2]产物的相对热稳定性决定。立体异构过渡态的特征在于质子化催化剂和托酮/七富烯之间的空间相互作用。巴比妥酸盐-七富烯的 [8+2] 环加成反应使产物具有前所未有的五元环和六元环的融合，而从氰基酯-七富烯和二酯-七富烯中获得的 [8+2] 环加成物与顺式关系。立体选择性的机理、热力学和起源通过使用

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10966