ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-ynoate | 1085251-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-ynoate
• CAS: 1085251-02-0
• 化学式: C₁₂H₉NO₅
• 分子量: 247.207
• InChiKey: OVTKKIKOWKOTRA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-(prop-2-yn-1-yl)cyclohexyl)methanol 、 ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-ynoate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以80 %的产率得到4′-((1-(hydroxymethyl)cyclohexyl)methyl)-9a′-(4-nitrophenyl)-6′,9a′-dihydro-2′H,8′H-spiro[cyclohexane-1,7′-oxepino-[2,3,4-cd]isobenzofuran]-2′-one
  参考文献：
  名称：

  通过炔醇与 α-炔酮酯的 [2 + 2 + 2]- 和 [2 + 3]- 环化反应不同合成 Oxepino-Phthalides 和 [5,5]-Oxspirolactones

  摘要：

  揭示了炔醇的炔官能团作为羰基化合物替代物的合成潜力，本文中我们提出了第一个布朗斯台德酸（TfOH）催化的 4-戊炔-1-醇（具有末端炔烃）的 [2 + 2 + 2]-环化反应)与α-炔酮-酯反应得到三环四氢氧杂苯酞。此外，通过使用 4-戊炔-1-醇（具有内部炔）作为环化配偶体，通过发散的 [2 + 3]-成环途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01301
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-4-硝基苯 、 2-(n-甲氧基-n-甲基氨基)-2-氧代乙酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以92%的产率得到ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性钯催化的“乙炔” Diels-Alder反应：对映选择性逆转的计算分析

  摘要：

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.201801035

文献信息

• Synthesis of tetrasubstituted thiophenes from pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates and modified activated alkynes
  作者：Taimin Wang、Xuecheng Zhu、Qingqing Tao、Wei Xu、Haiyan Sun、Ping Wu、Bin Cheng、Hongbin Zhai

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.04.021

  日期：2021.12

  affording various tetrasubstituted thiophenes with aryl, alkenyl, alkyl, or silyl group at the special position. The structural modification of alkyne substrates enabled the synthesis of diverse thiophenes to be achieved using the pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates as the sulfur-containing building blocks. This approach is metal-free and catalyst-free.

  吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐与改性的活化炔烃一起用于正式的[3 + 2]环化反应中，得到在特定位置带有芳基，烯基，烷基或甲硅烷基的各种四取代噻吩。炔烃底物的结构改性使得能够使用吡啶鎓1,4-两性离子硫醇盐作为含硫的结构单元来实现多种噻吩的合成。这种方法是无金属且无催化剂的。
• Chiral Phosphine–Silver(I) Complex Catalyzed Enantioselective Interrupted Feist–Bénary Reaction with Ynones: The Aldol–Cycloisomerization Cascade
  作者：Debarshi Sinha、Arnab Biswas、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01468

  日期：2015.7.2

  Silver-catalyzed interrupted Feist-Benary reaction is described for the efficient enantioselective synthesis of dihydrofuran heterocycles. A new method has been developed for the silver(I)-(R)-BINAP complex mediated aldol cycloisomerization cascade reaction between ynones and 1,3-diketones to provide functionalized dihydrofurans with moderate to good yields (up to 95%) and good to excellent enantiomeric excess (up to 98%). The presence of an exocyclic double bond and hydroxy group in the dihydrofuran products provides wide scope for further structural manipulation.