methyl 2-(2-bromobenzyl)-3-oxobutanoate | 112211-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(2-bromobenzyl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-bromophenyl)methyl]-3-oxobutanoate
• CAS: 112211-62-8
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₃
• 分子量: 285.137
• InChiKey: DRCZOFZVOBJJCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.387±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-bromobenzyl)-3-oxobutanoate 在 silica gel 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium chloride 作用下， 反应 0.17h， 以84%的产率得到4-(2-bromophenyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  硅胶床介导的α-单和α，α-二取代的β-酮基和α-氰基酯的微波辅助脱烷氧羰基化†

  摘要：

  本文报道了一种经典的Krapcho反应的新替代方案，该方案涉及一种微波辅助方法，该方法用硅胶载体代替了典型的非质子极性溶剂，并仅添加了几微升DMF以增强微波辐射的效果。 。该实验程序已成功应用于几种α-单-和α，α-二取代的β-酮酸酯和α-氰基烷基酯，可以在短的反应时间内以中等到高产率快速分离相应的酮和腈。

  DOI：

  10.1039/c7nj04340f
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 、 2-溴溴苄 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.17h， 以88%的产率得到methyl 2-(2-bromobenzyl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  硅胶床介导的α-单和α，α-二取代的β-酮基和α-氰基酯的微波辅助脱烷氧羰基化†

  摘要：

  本文报道了一种经典的Krapcho反应的新替代方案，该方案涉及一种微波辅助方法，该方法用硅胶载体代替了典型的非质子极性溶剂，并仅添加了几微升DMF以增强微波辐射的效果。 。该实验程序已成功应用于几种α-单-和α，α-二取代的β-酮酸酯和α-氰基烷基酯，可以在短的反应时间内以中等到高产率快速分离相应的酮和腈。

  DOI：

  10.1039/c7nj04340f

文献信息

• Synthesis of Polysubstituted 2‐Naphthols by Palladium‐Catalyzed Intramolecular Arylation/Aromatization Cascade
  作者：Jinhui Cai、Zhen‐Kai Wang、Yun‐Hao Zhang、Fei Yao、Xu‐Dong Hu、Wen‐Bo Liu

  DOI：10.1002/adsc.201901573

  日期：2020.3.17

  A palladium‐catalyzed intramolecular α‐arylation and defluorinative aromatization strategy for the synthesis of polysubstituted 2‐naphthols is reported. With ortho‐bromobenzyl‐substituted α‐fluoroketones as the substrates and palladium acetate/triphenylphosphine as the catalyst, this method features good functional group tolerance, readily available catalyst and starting materials, and high yields

  报道了钯催化的分子内α-芳基化和脱氟芳构化策略，用于合成多取代的2-萘酚。该方法以邻溴苄基取代的α-氟酮为底物，并以乙酸钯/三苯膦为催化剂，具有良好的官能团耐受性，易于获得的催化剂和起始原料以及高收率的特点。该策略的应用通过合成有用的结构单元（例如，石脑油[2,3- b ]呋喃，萘酚AS-D和配体/催化剂）得到证明。
• Cyano or acyl group migration by consecutive homolytic addition and β-fission
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Dennis M. O'Shea、Sendaba Gerba、Steven W. Westwood

  DOI：10.1039/c39870000666

  日期：——

  Suitably constituted aryl and alkyl radicals readily rearrange by 1,2- or 1,4-acyl or cyano migration.

  合适地构成的芳基和烷基容易通过1，2-或1，4-酰基或氰基迁移而重排。
• Cyclization of Nonterminal Alkynic β-Keto Esters Catalyzed by Gold(I) Complex with a Semihollow, End-Capped Triethynylphosphine Ligand
  作者：Hideto Ito、Yusuke Makida、Atsuko Ochida、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol802079r

  日期：2008.11.6

  A cationic gold(l) complex with a semihollow-shaped trialkynylphosphine catalyzed 5-exo-dig and 6-endo-dig cyclizations of various internal alkynic beta-keto esters, showing a marked advantage over a gold(I)-PPh3 complex with respect to the rates of the reactions and the product yields. It is proposed that the gold-bound alkynic substrate in a catalytic pocket must be somewhat folded and that such a steric effect makes the carbon-carbon bond formation entropically more favorable.
• O-Arylation versus C-Arylation:  Copper-Catalyzed Intramolecular Coupling of Aryl Bromides with 1,3-Dicarbonyls
  作者：Yewen Fang、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jo060747t

  日期：2006.8.1

  The copper-catalyzed intramolecular coupling of aryl bromides with 1,3-dicarbonyls via a six-membered ring closure was examined. With CuI (10 mol %) as the catalyst, N,N'-dimethylethylenediamine as the ligand, and Cs2CO3 as the base, the reactions of alpha-(2-bromobenzyl)-beta-keto esters in THF at refluxing temperature afforded the corresponding substituted 4H-1-benzopyrans in high yields via O-arylation. On the other hand, the reactions of delta-(2-bromophenyl)-beta-keto esters in refluxing dioxane led to the formation of 3,4-dihydronaphthalen-2(1H)-one derivatives via C-arylation.
• BECKWITH A. L. J.; OSHEA D. M.; GERBA S.; WESTWOOD S. W., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 9, 666-667
  作者：BECKWITH A. L. J.、 OSHEA D. M.、 GERBA S.、 WESTWOOD S. W.

  DOI：——

  日期：——