(1S,2R)-N-[2-methyl-1-(4-methylbenzoyl)butyl]acetamide | 251988-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2R)-N-[2-methyl-1-(4-methylbenzoyl)butyl]acetamide
• 英文别名: N-[(2S,3R)-3-methyl-1-(4-methylphenyl)-1-oxopentan-2-yl]acetamide
• CAS: 251988-79-1
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: OMOPNCSBAPDNRC-RISCZKNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R)-N-[2-methyl-1-(4-methylbenzoyl)butyl]acetamide 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以79%的产率得到N-(2-hydroxy-3,4-dimethyl-2-p-tolyl-cyclobutyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过 α-酰胺基烷基芳基酮的光环化立体选择性合成 2-氨基环丁醇：Norrish/Yang 反应的机理意义

  摘要：

  一系列手性 N-酰化 α-氨基对甲基丁酰苯衍生物 1a-1h 是通过三步程序从 α-氨基酸合成的。这些底物在苯中光解，得到 Norrish II 和 Norrish I 裂解产物以及 N-酰化的 2-氨基环丁醇，它们源自 γ-氢提取和 1,4-三重双自由基组合（阳环化）。形成具有特征杨/裂解比的产物。N-乙酰基保护底物 1b、e、f 光分解的量子产率适中 (12-26%)；对于所有底物，环丁醇形成的非对映选择性都非常高。对异亮氨酸衍生物 (2S,3S)-1g 和同种异体-(2S,3R)-1g 观察到高非对映特异性；阳反应主导了allo-1g的光化学，而 1ggave 优先进行 Norrish II 裂解。通过比较缬氨酸衍生物 1e 与 1h,i,j 的环化效率，证明了氢键作为立体定向效应之一的作用。此外，芳族 β-酮酯以低产率得到阳环化产物。环丁醇形成的非对映选择性通过三步机制合理化，其中

  DOI：

  10.1021/ja0111941
• 作为产物：
  描述：

  N-acetyl-L-isoleucine 在 吡啶 、 三氯化铝 、 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2R)-N-[2-methyl-1-(4-methylbenzoyl)butyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  通过 α-酰胺基烷基芳基酮的光环化立体选择性合成 2-氨基环丁醇：Norrish/Yang 反应的机理意义

  摘要：

  一系列手性 N-酰化 α-氨基对甲基丁酰苯衍生物 1a-1h 是通过三步程序从 α-氨基酸合成的。这些底物在苯中光解，得到 Norrish II 和 Norrish I 裂解产物以及 N-酰化的 2-氨基环丁醇，它们源自 γ-氢提取和 1,4-三重双自由基组合（阳环化）。形成具有特征杨/裂解比的产物。N-乙酰基保护底物 1b、e、f 光分解的量子产率适中 (12-26%)；对于所有底物，环丁醇形成的非对映选择性都非常高。对异亮氨酸衍生物 (2S,3S)-1g 和同种异体-(2S,3R)-1g 观察到高非对映特异性；阳反应主导了allo-1g的光化学，而 1ggave 优先进行 Norrish II 裂解。通过比较缬氨酸衍生物 1e 与 1h,i,j 的环化效率，证明了氢键作为立体定向效应之一的作用。此外，芳族 β-酮酯以低产率得到阳环化产物。环丁醇形成的非对映选择性通过三步机制合理化，其中

  DOI：

  10.1021/ja0111941

文献信息

• α-Carbonyl Substituent Effect on the Lifetimes of Triplet 1,4-Biradicals from Norrish-Type-II Reactions
  作者：Xichen Cai、Peter Cygon、Bernd Goldfuss、Axel G. Griesbeck、Heike Heckroth、Mamoru Fujitsuka、Tetsuro Majima

  DOI：10.1002/chem.200600011

  日期：2006.6.2

  Norrish-Type-II hydrogen transfer from alpha-heteroatom-substituted beta-branched butyrophenones 1-6 and detected by laser flash absorption measurements. For three oxy-substituted compounds 2-4 (R(alpha)=OH, OCOMe, OCOOEt) comparable lifetimes were determined in acetonitrile (roughly 1.5 micros). In benzene, divergent trends were observed: for the hydroxy compound 2 a lower lifetime of 790 ns was determined

  三重态1,4-双自由基是由Norrish-Type-II氢从α-杂原子取代的β-支化丁苯酮1-6转移生成的，并通过激光闪光吸收测量进行检测。对于三种氧基取代的化合物2-4（Rα= OH，OCOMe，OCOOEt），在乙腈中（约1.5微米）确定了相当的寿命。在苯中，观察到了不同的趋势：对于羟基化合物2，确定了较低的寿命790 ns，而对于3和4，则将其寿命提高至4.9微米。α-氨基取代的化合物1和6的光解会导致具有明显较低寿命的瞬态物质（在苯中为1 160 ns，在乙腈中为450 ns；在两种溶剂中为6 <100 ns）。甲氧基氧基底物5在光解时经历快速的CO键裂解，并且未检测到瞬态三重态物质。