N-isobutylidene-4-methylbenzenesulfonamide | 353264-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-isobutylidene-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(2-methylpropylidene)benzenesulfonamide
• CAS: 353264-99-0
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂S
• 分子量: 225.312
• InChiKey: YOVWUZZSQWIQHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-isobutylidene-4-methylbenzenesulfonamide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-[(E)-1-isopropyl-3-phenylallyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过镍(0)-催化的C-C键裂解烯丙胺的烯基交换

  摘要：

  开发了烯丙胺和烯烃之间通过镍催化的 CC 键断裂和形成的官能团交换反应。该反应为烯丙胺的合成提供了一种新方案，不需要使用不稳定的亚胺底物，烯丙胺广泛用于精细化学品、药物和农用化学品的生产。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13251
• 作为产物：
  描述：

  N-{2-methyl-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]propyl}-4-tolylsulfonamide 在 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 N-isobutylidene-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  镍及其衍生物对亚胺的镍（0）催化加氢烯基化反应

  摘要：

  本文介绍了镍（0）催化亚胺与苯乙烯及其衍生物的加氢烯基化反应。各种芳族和脂族亚胺直接与苯乙烯及其衍生物偶联，因此可提供高达95％的收率的各种合成有用的烯丙基胺。通过使用烯烃代替烯基金属试剂，该反应为烯丙基胺提供了一种新的原子经济和分步经济的方法。实验和DFT计算表明，TsNH 2促进了质子从配位烯烃向亚胺的转移，同时形成了新的CC键。

  DOI：

  10.1002/anie.201713333

文献信息

• One-Carbon Homologation of <i>N</i>-Sulfonylaziridines to Allylic Amines Using Dimethylsulfonium Methylide
  作者：David M. Hodgson、Matthew J. Fleming、Steven J. Stanway

  DOI：10.1021/ol051124p

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. Regio- and stereodefined allylic N-sulfonylamines are synthesized in high yields and under experimentally straightforward conditions by reaction of N-sulfonylaziridines with excess dimethylsulfonium methylide.

  [反应：请参见文字]。通过N-磺酰基氮丙啶与过量的二甲基methyl亚甲基的反应，在实验上直接的条件下，以高收率合成区域和立体定义的烯丙基N-磺酰基胺。
• Asymmetric Cyanation of Aldehydes, Ketones, Aldimines, and Ketimines Catalyzed by a Versatile Catalyst Generated from Cinchona Alkaloid, Achiral Substituted 2,2′-Biphenol and Tetraisopropyl Titanate
  作者：Jun Wang、Wentao Wang、Wei Li、Xiaolei Hu、Ke Shen、Cheng Tan、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900936

  日期：2009.11.2

  Full investigation of cyanation of aldehydes, ketones, aldimines and ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) or ethyl cyanoformate (CNCOOEt) as the cyanide source has been accomplished by employing an in situ generated catalyst from cinchona alkaloid, tetraisopropyl titanate [Ti(OiPr)4] and an achiral modified biphenol. With TMSCN as the cyanide source, good to excellent results have been achieved

  通过使用由金鸡纳生物碱，钛酸四异丙酯[Ti（O i Pr ）4 ]和非手性改性双酚。使用TMSCN作为氰化物源，N -Ts（Ts =对甲苯磺酰基）的亚胺和酮亚胺（产率> 99％和ee > 99％）的Strecker反应取得了良好或优异的结果。酮氰化（产率高达99％，ee高达98％））。通过使用CNCOOEt作为替代氰化物源，完成了醛的氰化反应，制备了各种对映体富集的氰醇碳酸盐，收率高达99％，ee高达96％。值得注意的是，CNCOOOET首次成功地用于醛亚胺和酮亚胺的不对称Strecker反应中，从而提供了各种具有优异收率和ee值（高达> 99％收率和> 99％ee的α-氨基腈））。当前方案的优点包括容易获得的配体组分，操作简便和反应条件温和，这使得制备合成上重要的手性氰醇和α-氨基腈变得很方便。此外，进行了对照实验和NMR分析以阐明催化剂的结构。结果表明，金鸡纳生物碱和双酚中的所有羟基均与Ti
• An Easy, Stereoselective Synthesis of Hexahydroisoindol-4-ones under Phosphine Catalysis
  作者：Deepti Duvvuru、Jean-François Betzer、Pascal Retailleau、Gilles Frison、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/adsc.201000701

  日期：2011.2.11

  A new synthetic approach to hexahydroisoindol-4-ones is reported, based on the formal [3+2] cyclization reaction between N-arylsulfonylimines and cyclic conjugated dienes, under phosphine catalysis. Key substrates are 3-vinylcyclohex-2-enones with electron-withdrawing substituents (ester, amido, cyano, phosphoryl and keto groups) on the exocyclic double bond, which afford the three-atom synthons for

  据报道，在膦催化下，N-芳基磺酰亚胺类化合物与环状共轭二烯之间的正式[3 + 2]环化反应，可合成出一种新的六氢异吲哚-4-酮合成方法。关键底物是在环外双键上具有吸电子取代基（酯基，酰胺基，氰基，磷酰基和酮基）的3-乙烯基环己基-2-烯酮，它为构建吡咯啉环提供了三个原子的合成子。在这些环空中观察到总的顺式立体选择性。基于氘代实验和密度泛函理论（DFT）计算，已经证明了反应的范围并考虑了机理问题。
• Use of Lithiated Chiral <i>o</i>-Sulfinylbenzyl Carbanions for the One-Pot Building of Linear Fragments Containing up to Four Connected Stereocenters
  作者：José Luis García Ruano、Esther Torrente、Ana M. Martín-Castro

  DOI：10.1021/jo3025434

  日期：2013.1.18

  containing up to three asymmetric carbon centers in just one synthetic step. All these reactions involved the use of either a proton or an acylating reagent as the final electrophile. Furthermore, the trapping of the enolate resulting from Michael addition with prochiral electrophiles, such as aldehydes or N-sulfonylimines, allowed the highly stereoselective synthesis of densely functionalized compounds containing

  邻亚磺酰基苄基碳负离子与前手性Michael受体（例如不同大小的环烯酮）的反应以高水平的立体选择性进行，仅一步合成即可生成最多包含三个不对称碳中心的分子。所有这些反应都涉及使用质子或酰化试剂作为最终的亲电子试剂。此外，由迈克尔加成的前手性亲电试剂（例如醛或N-磺酰亚胺类）捕获的烯醇化物，可以高度立体选择性地合成仅在一锅序列中包含四个手性中心的致密官能化化合物，该序列的立体化学结果由亚磺酰基助剂控制。
• Gold(I)-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition and Mannich Reactions of Azlactones
  作者：Asa D. Melhado、Giovanni W. Amarante、Z. Jane Wang、Marco Luparia、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja1095045

  日期：2011.3.16

  reactions with electron-deficient alkenes and N-sulfonyl aldimines to give products of 1,3-dipolar cycloaddition and Mannich addition reactions, respectively. Both of these reactions proceed with good to excellent diastereo- and enantioselectivity using a single class of gold catalysts, namely C(2)-symmetric bis(phosphinegold(I) carboxylate) complexes. The development of the azlactone Mannich reaction to

  吖内酯参与与缺电子烯烃和N-磺酰醛亚胺的立体选择性反应，分别产生1,3-偶极环加成和曼尼希加成反应的产物。这两个反应均使用一类金催化剂，即 C(2)-对称双(膦金(I)羧酸酯)络合物，以良好至优异的非对映选择性和对映选择性进行。描述了二氢唑酮曼尼希反应的发展，以提供完全保护的抗 α,β-二氨基酸衍生物。研究了几种无环 1,2-二取代烯烃的 1,3-偶极环加成反应以及所得环加合物的化学性质，以探讨该反应的立体化学过程。报告了环加成反应和曼尼希反应的反应动力学和串联质谱研究。这些研究支持了一种机制，其中金络合物通过亲核试剂活化而不是更典型的亲电子反应组分的活化来催化加成反应。