(1S,4S)-5-oxobicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl diphenyl phosphate | 1040140-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,4S)-5-oxobicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl diphenyl phosphate
• 英文别名: (1S,4S)-5-[oxido(diphenoxy)phosphaniumyl]oxybicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
• CAS: 1040140-83-7
• 化学式: C₁₉H₁₇O₅P
• 分子量: 356.315
• InChiKey: JMMHQJFIHWBSSY-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S)-5-oxobicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl diphenyl phosphate 在 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium iodide 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.5h， 以28%的产率得到(1S,4S,5S,8S,9S,12S)-4,7,8,9,11,12-hexahydro-1,4:5,8:9,12-trimethanotriphenylene-2,6,10(1H,3H,5H)-trione
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of a Chiral Buckybowl, Trimethylsumanene

  摘要：

  The first asymmetric synthesis of a chiral buckybowl, a C(3) symmetric (C)-8,13,18-trimethylsumanene (1), was achieved by employing a synthetic strategy that translates chirality at sp(3) centers into bowl chirality. The synthesis features a syn selective cyclotrimerization of an enantiopure halonorbornene derivative, tandem ring-opening/closing olefin metathesis reactions, and DDQ oxidation at low temperature. The bowl-to-bowl inversion energy of 1 was determined as 21.6 kcal/mol by circular dichroism spectra measurement.

  DOI：

  10.1021/ja802822k
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S)-bicyclo[2.2.1]heptane-2,5-dione 、 氯磷酸二苯酯 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到(1S,4S)-5-oxobicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl diphenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的碘降冰片烯的区域选择性环三聚制备C3对称的手性顺式Trisnorborna苯。

  摘要：

  通过钯纳米团簇催化对映纯的碘化冰片的新的区域选择性环三聚，合成了具有刚性杯形结构的C 3-对称同手性（-）-顺式-trisoxonorborna苯1。环三聚的产率取决于钯簇的稳定性，其由反应混合物的外观和TEM图像确定。包括新开发的环三聚反应在内的短步伐就建立了（-）- syn - 1的高效制备方法。如此制备的同手性（-）- syn - 1可以用作合成C 3的关键中间体具有螺旋形取代基的对称对称手性杯状分子。通过钯催化的与（-）- syn - 1的相应磷酸酯和三氟甲磺酸酯的偶合钯偶联反应已很好地证明了几种取代基的引入。

  DOI：

  10.1002/asia.200900132

文献信息

• Asymmetric Synthesis of a Chiral Buckybowl, Trimethylsumanene
  作者：Shuhei Higashibayashi、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1021/ja802822k

  日期：2008.7.1

  The first asymmetric synthesis of a chiral buckybowl, a C(3) symmetric (C)-8,13,18-trimethylsumanene (1), was achieved by employing a synthetic strategy that translates chirality at sp(3) centers into bowl chirality. The synthesis features a syn selective cyclotrimerization of an enantiopure halonorbornene derivative, tandem ring-opening/closing olefin metathesis reactions, and DDQ oxidation at low temperature. The bowl-to-bowl inversion energy of 1 was determined as 21.6 kcal/mol by circular dichroism spectra measurement.
• Preparation of<i>C</i>₃-Symmetric Homochiral<i>syn</i>-Trisnorbornabenzenes through Regioselective Cyclotrimerization of Enantiopure Iodonorbornenes
  作者：A. F. G. Masud Reza、Shuhei Higashibayashi、Hidehiro Sakurai

  DOI：10.1002/asia.200900132

  日期：2009.8.3

  mixtures. The efficient preparation of (−)‐syn‐1 was established in short steps, including the newly developed cyclotrimerization reaction. The thus‐prepared homochiral (−)‐syn‐1 can serve as a key intermediate for the synthesis of C3‐symmetric homochiral cup‐shaped molecules with a helical arrangement of substituents. Introduction of several types of substituents was well demonstrated through palladium‐catalyzed

  通过钯纳米团簇催化对映纯的碘化冰片的新的区域选择性环三聚，合成了具有刚性杯形结构的C 3-对称同手性（-）-顺式-trisoxonorborna苯1。环三聚的产率取决于钯簇的稳定性，其由反应混合物的外观和TEM图像确定。包括新开发的环三聚反应在内的短步伐就建立了（-）- syn - 1的高效制备方法。如此制备的同手性（-）- syn - 1可以用作合成C 3的关键中间体具有螺旋形取代基的对称对称手性杯状分子。通过钯催化的与（-）- syn - 1的相应磷酸酯和三氟甲磺酸酯的偶合钯偶联反应已很好地证明了几种取代基的引入。