(3-methylcyclohex-2-en-1-yl)(phenyl)sulfane | 83577-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (3-methylcyclohex-2-en-1-yl)(phenyl)sulfane
• 英文别名: (3-methylcyclohex-2-en-1-yl)sulfanylbenzene
• CAS: 83577-61-1
• 化学式: C₁₃H₁₆S
• 分子量: 204.336
• InChiKey: HSSWVQKJOCPHCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碘甲烷 、 (3-methylcyclohex-2-en-1-yl)(phenyl)sulfane 在 diethylzinc 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到(1-Methyl-cyclohex-2-enylmethylsulfanyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  A method for methylidenation and ethylidenation of an allylic thioether leading to a 2,3-sigma-tropic rearrangement. Failure of the Simmons-Smith reaction in the presence of thioethers

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87522-x
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 、 bis(trifluoromethane)sulfonimide lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.59h， 生成 (1-methylcyclohex-2-en-1-yl)(phenyl)sulfane 、 (3-methylcyclohex-2-en-1-yl)(phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  锂催化的叔醇和仲醇的硫醇烷基化：合成 3-硫烷基-氧杂环丁烷作为生物电子等排体。

  摘要：

  3-硫烷基-氧杂环丁烷被认为是硫酯或苯硫醚的有前途的新型生物电子等排替代品。一种温和且廉价的 Li 催化剂以 oxetan-3-ols 为原料，能够实现化学选择性 C-OH 活化和硫醇烷基化。氧杂环丁烷硫化物由各种硫醇形成，在新的化学空间中提供新颖的基序，并且由于其相似的形状和电子特性，特别是作为硫酯的生物等排体。在相同条件下，各种π活化的仲醇和叔醇也获得了成功。氧杂环丁烷硫化物连接体的衍生化提供了更多新颖的氧杂环丁烷类别和结构单元。氧杂环丁烷化合物与选定的羰基和亚甲基类似物的关键物理化学性质的比较表明，这些基序适合纳入药物发现工作。

  DOI：

  10.1002/chem.201705576

文献信息

• Direct Allylic C(sp³)–H Thiolation with Disulfides via Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Jungwon Kim、Byungjoon Kang、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1021/acscatal.0c01232

  日期：2020.6.5

  direct allylic C(sp3)–H thiolation mediated by visible light photoredox catalysis. The use of in situ-generated thiyl radical from disulfide as a hydrogen atom transfer (HAT) reagent and a coupling partner enabled selective cleavage of the allylic C(sp3)–H bond followed by C(sp3)–S bond formation. The undesired hydrothiolation, a prevalent reaction from facile thiyl radical addition to olefins, was prevented

  尽管烯丙基硫醚的用途广泛，但直接催化的烯丙基C（sp 3）–H硫醇化仍然难以实现。在这里，我们报告由可见光光氧化还原催化介导的直接烯丙基C（sp 3）–H巯基化作用。使用二硫化物原位生成的硫氢自由基作为氢原子转移（HAT）试剂和偶联伙伴，可以选择性裂解烯丙基C（sp 3）–H键，然后裂解C（sp 3）-S键的形成。通过在碱性条件下立即使巯基去质子化，防止了不希望的加氢硫醇化反应，这是由于容易的巯基自由基加成到烯烃中而引起的普遍反应。各种各样的二芳基二硫化物和烯烃参与了反应，从而高效地生产了烯丙基硫醚。机理研究表明，光催化剂作为氧化还原介体参与其中，这对于将烯丙基从自由基转化为烯丙基阳离子以及进一步的离子偶联过程至关重要。基于提出的机理，通过合理设计的更易还原的不对称二硫化物解决了烷基烯丙基硫醚合成的局限性，从而使所需的催化循环有效。
• KOSARYCH, Z.;COHEN, T., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 30, 3019-3022
  作者：KOSARYCH, Z.、COHEN, T.

  DOI：——

  日期：——