4-methoxy-2,6-bis[(p-tolylsulfonyl)oxymethyl]pyridine | 165590-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-2,6-bis[(p-tolylsulfonyl)oxymethyl]pyridine
• 英文别名: 2,6-bis[(tosyloxy)methyl]-4-methoxylpyridine；4-methoxy-2,6-pyridinedimethyl ditosylate；4-methoxy-2,6-bis(tosyloxymethyl)pyridine；[4-Methoxy-6-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]pyridin-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 165590-26-1
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₇S₂
• 分子量: 477.559
• InChiKey: VCVNISUUGZIDPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-2,6-bis[(p-tolylsulfonyl)oxymethyl]pyridine 在 硫酸 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.33h， 生成 14-Methoxy-3,6,9-triaza-1(2,6)-pyridinacyclodecaphane hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  过氧化氢歧化活性对源自 12 元 Tetra-Aza 大环配体的锰催化剂上的吡啶取代敏感

  摘要：

  锰在自然界中含量丰富，并且具有获得不同氧化态的多功能性，这使得锰络合物在生物学和工业中作为氧化反应的催化剂具有吸引力。大环配体的优势在于通过电子调谐和空间约束来基本控制锰中心的反应性。受锰过氧化氢酶（一种将 H2O2 歧化成水和 O2 的生物催化剂）的启发，本文采用 12 元四元四-aza 大环配体来研究大环配体支架上吡啶环的包含和取代如何影响锰配合物作为 H2O2 的反应性歧化催化剂。通过使用紫外-可见光谱、SC-XRD 和循环伏安法进行表征来验证锰配合物的合成和分离。电位滴定用于研究配体碱度以及与 Mn（II） 的热力学平衡。锰配合物也在原位产生，并使用电化学进行表征，以便与分离的物质进行比较。这些研究的结果和 H2O2 反应性显示所研究的配体之间存在显着差异，相反，揭示了支架内吡啶环数量的反应性差异。此外，吡啶环 4 位上的供电子基团增强了锰中心对 H2O2 歧化的反应性，展示了使用吡啶基酚大环控制氧化反应的手柄。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01234
• 作为产物：
  描述：

  二甲基4-羰基-1,4-二氢-2,6-吡啶二羧酸酯 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4-methoxy-2,6-bis[(p-tolylsulfonyl)oxymethyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  合成新的对映体纯二甲基和二异丁基取代的 pyridino-18-crown-6 醚，在吡啶环的 4 位含有卤素原子或甲氧基，用于对映体识别研究

  摘要：

  新的对映体纯二甲基和二异丁基取代的 pyridino-18-crown-6 醚在吡啶环 [(S,S)-1, (S,S)-2, (S,S)-2, (S,S)-2, ( S,S)-3, (S,S)-4] 已合成。还描述了一种新的合成路线和报道的对映纯二甲基取代的 pyridino-18-crown-6 醚 [(S,S)-5] 在吡啶环的 4 位含有一个氯原子的固态结构。这些配体是质子化伯胺、氨基酸及其衍生物的对映体识别研究的良好候选者。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0012.906

文献信息

• Catalytic Asymmetric Aldol Reactions in Aqueous Media Using Chiral Bis-pyridino-18-crown-6−Rare Earth Metal Triflate Complexes
  作者：Tomoaki Hamada、Kei Manabe、Shunpei Ishikawa、Satoshi Nagayama、Motoo Shiro、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja028698z

  日期：2003.3.1

  cations and the catalytic activity of Pr(OTf)(3)-crown ether complexes. From X-ray structures of RE(NO(3))(3)-crown ether complexes, it was found that they had similar structures regardless of the RE cations and the crown ethers used. Accordingly, the binding ability of the crown ether with the RE cation and the catalytic activity of the complex are important for attaining high selectivity in the asymmetric

  使用 Pr(OTf)(3) 和手性 bis-pyridino-18-crown-6 开发了水性介质中的催化不对称醛醇反应 1. 在使用稀土金属三氟甲磺酸盐 (RE(OTf)(3)) 的不对称醛醇反应中和1，金属阳离子的离子直径的微小变化极大地影响了产物的非对映选择性和对映选择性。冠醚吡啶环4位的取代基（MeO、Br）对不对称醛醇反应的选择性没有显着影响，尽管它们影响了冠醚与RE阳离子的结合能力和催化活性。 Pr(OTf)(3)-冠醚配合物。从 RE(NO(3))(3)-冠醚配合物的 X 射线结构中，发现它们具有相似的结构，无论使用的 RE 阳离子和冠醚如何。因此，冠醚与稀土阳离子的结合能力和配合物的催化活性对于在不对称醛醇反应中获得高选择性很重要。衍生自酮和硫酯的各种芳香族和 α,β-不饱和醛和甲硅烷基烯醇醚可用于使用 Pr(OTf)(3) 和 1 的催化不对称醛醇反应，以提供良好至高产率
• Novel reactions of homodinuclear Ni₂complexes [Ni(RN_PyS₄)]₂with Fe₃(CO)₁₂to give heterotrinuclear NiFe₂and mononuclear Fe complexes relevant to [NiFe]- and [Fe]-hydrogenases
  作者：Li-Cheng Song、Meng Cao、Yong-Xiang Wang

  DOI：10.1039/c5dt00067j

  日期：——

  Further reactions of 1a–1e with Fe3(CO)12 gave both heterotrinuclear complexes NiFe2(RNPyS4)(CO)5 (2a–2e) and mononuclear complexes Fe(RNPyS4)(CO) (3a–3e), unexpectedly. Interestingly, complexes 2a–2e and 3a–3e could be regarded as models for the active sites of [NiFe]- and [Fe]-hydrogenases, respectively. All the prepared complexes were characterized by elemental analysis, spectroscopy, and particularly

  同核复合物[Ni（RN Py S 4）] 2（1a-1e； RN Py S 4 = 2,6-双（2-巯基苯硫甲基）-4- R-吡啶； R = H，MeO，Cl，Br，发现i-Pr）是通过原位生成的Li 2 [Ni（1,2-S 2 C 6 H 4）2 ]与2,6-双[（甲苯磺酰氧基）甲基]吡啶及其取代基反应制备的衍生物2，6-双[（甲苯磺酰氧基）甲基] -4- R-吡啶。1a-1e与Fe 3（CO）12的进一步反应意外地给出了异三核配合物NiFe 2（RN Py S 4）（CO）5（2a-2e）和单核配合物Fe（RN Py S 4）（CO）（3a-3e）。有趣的是，复合物2a-2e和3a-3e可以分别视为[NiFe]-和[Fe]-氢化酶活性位点的模型。所有制备的配合物均通过元素分析，光谱学进行表征，尤其是对其中一些配合物通过X射线晶体学进行表征。此外，2a–2e和3a–3e的电化学性质以及电催化H
• A new Efficient Method for the Preparation of 2,6-Pyridinedihiethyl Ditosylates from Dimethyl 2,60-Pyridinedicarboxylates
  作者：György Howáth、Cristian Rusa、Zoltán Köntös、János Gerencsér、Péter Huszthy

  DOI：10.1080/00397919908086011

  日期：1999.11

  report here an efficient method for the preparation of 2,6-pyridinedimethyl ditosylate and four of its 4-substituted derivatives, two of them have not been reported in the literature. We also describe here a modification of the reported synthesis for chelidonic and chelidamic acids with improved yields and higher purity.

  摘要 我们在此报告了一种制备 2,6-吡啶二甲基二甲苯磺酸酯及其四种 4-取代衍生物的有效方法，其中两种尚未在文献中报道。我们还在这里描述了对已报道的螯合酸和螯合酸合成的改进，具有更高的产率和更高的纯度。
• 5- oder 6-Ring-enthaltende makrocyclische Polyaza-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Mittel
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0352218A2

  公开（公告）日：1990-01-24

  Makrocyclische Verbindungen der allgemeinen Formel worin für eine Einfach- oder Doppelbindung, qfür die Ziffern 0-5, A und B, die gleich oder verschieden sind, jeweils für eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, D für eine Stickstoff-, Sauerstoffatom, die Gruppe =C=O, =NR2 mit R2 in der Bedeutung eines Wasserstoffatoms oder einer C1-C6-Alkylgruppe, die Gruppe mit R3 in der Bedeutung eines Wasserstoff- oder Halogenatoms, einer Phenyl-, einer C1-C6-Alkylgruppe, die gegebenenfalls durch eine oder mehrere Phenyl- und/oder Hydroxygruppe(n) substituiert ist, des Restes ORS, wobei R5 für einen gegebenenfalls durch 1 bis 3 Hydroxygruppen substituierten C1-C6-Alkylrest steht, des Substituenten , wobei I für die Ziffern 0 und 1 und Re und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoffatome, für den Rest R5, für gegebenenfalls durch 1 bis 3 Hydroxygruppen substituierte Phenyl- oder Benzylreste oder R6 und R7 gemeinsam mit dem Stickstoffatom für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefelatom oder eine Carbonylgruppe enthaltenden 5- oder 6-Ring, der gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 3 Reste R5, oder einer der Substituenten R6 oder R7 für den Rest stehen, oder des Substituenten G, wobei G einen über eine direkte Bindung, eine Bis(carbonylamino)gruppe (-NH-CO-CO-NH-) oder über eine C1-C20-Alkylengruppe, die gegebenenfalls an den Enden Carbonyl-(>CO) oder Carbonylami- no(-NH-CO-)-gruppen oder Sauerstoffatome trägt und gegebenenfalls ein oder mehrere Sauerstoffatom(e), Z-, acyl- oder hydroxyacylsubstituierte Iminogruppen oder ein bis zwei C-C-Doppel- und/oder C-C-Dreifachbindungen enthält, gebundenen zweiten Makrocyclus der allgemeinen Formel II worin D1 die gleiche Bedeutung wie D hat, mit der Ausnahme, daß D1 nicht den Substituenten G enthält, oder für den Rest - CH-, = c - oder - steht und F1 die gleiche Bedeutung wie F hat, mit der Ausnahme, daß F1 nicht den Substituenten G enthält, oder für den Rest - c H- oder = c - steht, E für ein Stickstoff-, Schwefel-, Sauerstoffatom, die oder > NR4-Gruppe mit R4 in der Bedeutung einer Hydroxygruppe, von R2 oder einer gegebenenfalls hydroxylierten oder carboxylierten C1-C6-Alkylgruppe, F für (-CHR8-)r, oder (=CR8)n mit n in der Bedeutung der Ziffern 0 oder 1 und R8 in der Bedeutung von R1 oder G, R1 für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, Z für ein Wasserstoffatom oder die Gruppe -CH2COOY mit Y in der Bedeutung eines Wasserstoffatoms und/oder eines Metallionenäquivalents eines Elements der Ordnungszahlen 21-29, 31, 32, 37-39, 42-44, 49 oder 57-83 stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Substituenten Z für den Rest =CH2COOY stehen und daß die makrocyclische Verbindung der allgemeinen Formel I nicht mehr als einen Rest G enthält sowie deren Salze mit anorganischen und/oder organischen Basen, Aminosäuren oder Aminosäureamiden sind wertvolle diagnostische und therapeutische Mittel.

  通式如下的大环化合物 其中 代表单键或双键，q 代表数字 0-5、 相同或不同的 A 和 B 分别代表具有 2 至 6 个碳原子的直链或支链亚烷基、 D 代表氮原子或氧原子、基团 =C=O、=NR2（其中 R2 的含义是氢原子或 C1-C6 烷基）、基团 其中 R3 是氢原子或卤素原子、苯基、任选被一个或多个苯基和/或羟基取代的 C1-C6 烷基、基团 ORS，其中 R5 是任选被 1 至 3 个羟基取代的 C1-C6 烷基，取代基 其中 I 代表数字 0 和 1，Re 和 R7相互独立地代表氢原子、代表自由基 R5、代表可选择被 1 至 3 个羟基取代的苯基或苄基自由基，或 R6 和 R7 与氮原子一起代表饱和或不饱和的 5 或 6 元环，该环可选择含有另一个氮、氧或硫原子或羰基，该环可选择被 1 至 3 个自由基 R5 取代，或取代基 R6 或 R7 之一代表自由基 或取代基 G 的取代基，其中 G 通过直接键、双（羰基氨基）基团（-NH-CO-CO-NH-）或 C1-C20 亚烷基携带取代基，而 C1-C20 亚烷基可选择在末端携带羰基（>CO）或羰基氨基（-NH-CO-）基团或氧原子，并可选择携带一个或多个氧原子、Z-、酰基或羟基酰基取代的亚氨基或一至两个 C-C 双键和/或 C-C 三键，通式 II 的第二大环 其中 D1 的含义与 D 相同，但 D1 不含取代基 G，或代表自由基-CH-、＝c-或-。 F1 的含义与 F 相同，但 F1 不含取代基 G，或代表基 - c H- 或 = c -、 E 代表氮原子、硫原子、氧原子、或 或 > NR4 基团，其中 R4 的含义是 代表羟基、R2 或任选羟基化或羧基化的 C1-C6 烷基、 F 代表 (-CHR8-)r，或 (=CR8)n，其中 n 为 0 或 1，R8 为 R1 或 G，R1 为氢原子、卤素原子或 C1-C6 烷基、 Z 是氢原子或基团-CH2COOY，其中 Y 是氢原子和/或相当于原子序数为 21-29、31、32、37-39、42-44、49 或 57-83 的元素的金属离子、 但至少有两个取代基 Z 代表自由基 =CH2COOY，且通式 I 的大环化合物包含不超过一个自由基 G 及其与无机碱和/或有机碱、氨基酸或氨基酸酰胺的盐类是有价值的诊断和治疗剂。
• US5334371A
  申请人：——

  公开号：US5334371A

  公开（公告）日：1994-08-02