methyl 2-(1-methyl-2,5-dioxocyclopent-3-en-1-yl)acetate | 1383003-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-(1-methyl-2,5-dioxocyclopent-3-en-1-yl)acetate
• CAS: 1383003-31-3
• 化学式: C₉H₁₀O₄
• 分子量: 182.176
• InChiKey: POSJQGBAOAVJFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(1-methyl-2,5-dioxocyclopent-3-en-1-yl)acetate 在 1,10-菲罗啉 、 氧气 、 palladium diacetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 87.0h， 生成 2-(3-(4-methoxyphenyl)-1-methyl-2,5-dioxocyclopent-3-en-1-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Heck desymmetrisation of 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-diones

  摘要：

  氧化Heck偶联反应已成功用于2,2-二取代环戊烯-1,3-二酮。直接偶联到2,2-二取代环戊烯-1,3-二酮核心提供了一种新颖、迅速和有用的方法，用于非对称化全碳季铵中心。

  DOI：

  10.1039/c5cc00407a
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 在 sodium hydroxide 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 2-(1-methyl-2,5-dioxocyclopent-3-en-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  银催化的[3 + 2]环加成反应与α-取代的异氰基乙酸酯对环戊二烯的不对称脱对称

  摘要：

  已开发出一种高度选择性和实用的不对称Ag（I）催化剂体系，用于异氰基乙酸酯和环戊二酮之间的[3 + 2]环加成反应。当前的Ag（I）催化剂体系可耐受水分和空气，并容易利用III类溶剂（如EtOAc和丙酮）。的发展需求代异氰化物的存在下活性手性催化剂的铺平的方式双环吡咯烷的高效制备不对称具有四个手性中心，其中包括80-97％ee的两个四价中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00590

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization: Synthesis of Five-Membered-Ring Compounds Containing All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Kohsuke Aikawa、Tatsuya Okamoto、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ja3032345

  日期：2012.6.27

  A highly stereoselective catalytic alkylation sequence for the synthesis of highly functionalized and versatile five-membered-ring compounds bearing all-carbon quaternary stereocenters was developed. Enantioselective desymmetrization of achiral cyclopentene-1,3-diones was thus executed by chiral Cu-phosphoramidite catalysts. A variety of complicated cyclopentane derivatives can be synthesized with

  开发了一种高度立体选择性催化烷基化序列，用于合成具有全碳四元立体中心的高度功能化和多功能的五元环化合物。因此，手性 Cu-亚磷酰胺催化剂实现了非手性环戊烯-1,3-二酮的对映选择性去对称化。可以在一锅操作中使用低催化剂负载量合成具有优异立体选择性的各种复杂的环戊烷衍生物。
• Chiral N-Heterocyclic-Carbene-Catalyzed Cascade Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentenediones with Enals: Access to Optically Active 1,3-Indandione Derivatives
  作者：Jia-Ming Hu、Jun-Qi Zhang、Bing-Bing Sun、Jun-Bo Chen、Jie-Qiang Yu、Xiao-Peng Yang、Hao-Peng Lv、Zheng Wang、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03178

  日期：2019.11.1

  A chiral N-heterocyclic-carbene-catalyzed cascade asymmetric desymmetrization reaction of cyclopentenediones with enals has been successfully initiated, followed with tandem aldol annulation, aromatization, as well as sequential methylation. The reactions proceeded well under mild reaction conditions, with broad substrate scope and good functional group tolerance, providing a rapid access to highly

  已成功地引发了手性N-杂环卡宾催化的环戊二烯与烯的级联不对称脱对称反应，随后进行了串联的羟醛化，芳构化和顺序甲基化。反应在温和的反应条件下进行得很好，具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，可以快速进入中度到良好的高度官能化的手性2,2-二取代的1,3-茚满二酮衍生物，该衍生物包含全碳四元立体异构中心具有高对映选择性的产率。
• Remarkable influence of secondary catalyst site on enantioselective desymmetrization of cyclopentenedione
  作者：Madhu Sudan Manna、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1039/c3sc53102c

  日期：——

  An efficient, robust and highly enantioselective catalytic desymmetrization of 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-diones is developed via direct vinylogous nucleophilic addition of deconjugated butenolides.

  通过去共轭丁内酯的直接维尼洛古斯亲核加成，开发了一种高效、稳健和高对映选择性的2,2-二取代环戊烯-1,3-二酮不对称催化脱对称化方法。
• Enantioselective Desymmetrization of Prochiral Cyclopentene-1,3-diones Triggered by Remote C(sp²)–N Bond Formation
  作者：Ashok Donthoju、Lakshmi Revati Magham、Neetu Singh、Nemali Manjula、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02411

  日期：2019.12.6

  The enantioselective desymmetrization via remote C(sp2)-H amidation of the prochiral 2,2-disubstituted cyclopentene-1,3-dione with N-methoxybenzamide has been developed. The overall process was catalyzed by a chiral bifunctional thiourea catalyst through a sequential conjugate-addition-elimination-tautomerization. This strategy provides rapid access to highly functionalized five-membered carbocycles

  已经开发了通过前手性2,2-二取代的环戊烯-1,3-二酮与N-甲氧基苯甲酰胺的远程C（sp2）-H酰胺化进行的对映选择性脱对称。整个过程由手性双官能硫脲催化剂通过顺序的共轭加成消除互变异构催化。该策略提供了快速获得高度功能化的五元碳环的途径，该碳环通过远程立体控制以全碳四元立体立体中心为中心，高收率具有中等至出色的对映选择性。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentenediones via [3 + 2] Cycloaddition with α-Substituted Isocyanoacetates
  作者：Jimil George、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00590

  日期：2018.4.20

  A highly selective and practical asymmetric Ag(I) catalyst system has been developed for the [3 + 2] cycloaddition reactions between isocyanoacetates and cyclopentenediones. The current Ag(I) catalyst system tolerates moisture and air and readily utilizes class III solvents such as EtOAc and acetone. The development of on demand generation of an active chiral catalyst in the presence of isocyanides

  已开发出一种高度选择性和实用的不对称Ag（I）催化剂体系，用于异氰基乙酸酯和环戊二酮之间的[3 + 2]环加成反应。当前的Ag（I）催化剂体系可耐受水分和空气，并容易利用III类溶剂（如EtOAc和丙酮）。的发展需求代异氰化物的存在下活性手性催化剂的铺平的方式双环吡咯烷的高效制备不对称具有四个手性中心，其中包括80-97％ee的两个四价中心。