3-bromobicyclo<4.1.0>hepta-1,3,5-triene | 60040-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 3-bromobicyclo<4.1.0>hepta-1,3,5-triene
• 英文别名: 2-bromo-cyclopropabenzene；2-bromobenzocyclopropene；2-bromocyclopropabenzene；Bicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene, 2-bromo-；2-bromobicyclo[4.1.0]hepta-1(6),2,4-triene
• CAS: 60040-77-9
• 化学式: C₇H₅Br
• 分子量: 169.021
• InChiKey: QOJMJVLTYIKRIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.703±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromobicyclo<4.1.0>hepta-1,3,5-triene 在 叔丁基锂 、 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-Ethenylbicyclo[4.1.0]hepta-1(6),2,4-triene
  参考文献：
  名称：

  2-取代的苯并环丙烯的合成：苯并环丙烯核上的官能团转化

  摘要：

  2-溴苯并环丙烯（1）已在2-位被叔丁基锂选择性地金属化。向该有机锂试剂中添加N，N-二甲基甲酰胺得到2-甲酰基苯并环丙烯（2），然后通过与重氮甲基二甲基膦酸酯的钾盐（吉尔伯特（Gilbert's agent））和2-乙烯基-苯甲酸酯反应而转化为2-乙炔基-苯并环丙烯（3）。经由Wittig亚甲基化的苯并环丙烯（4）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)97376-p
• 作为产物：
  描述：

  (1α,2β,3α,6α)-2,3,7,7-tetrabromobicyclo(4.1.0)heptane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以17%的产率得到3-bromobicyclo<4.1.0>hepta-1,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  环丙烷系列的研究：2-卤代环丙苯1

  摘要：

  标记研究表明，四卤代双环庚烷（8b，c）的脱卤化氢产生标题化合物（5a，b），无论有无骨架重排。2-氯环丙苯（5b）是主要产物，预期的2-溴衍生物（5a）是“混合”四卤化物（8c）反应的次要产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85903-1

文献信息

• Cyclopropabenzynes: generation and trapping
  作者：Brian Halton、Clifford J. Randall

  DOI：10.1021/ja00358a021

  日期：1983.9

  Deux cyclopropabenzynes sont formes par debromhydratation des bromo-2 et bromo-3 norcaratrienes-1,3,5

  Deux cyclopropabenzynes sont formes par debromhydration des bromo-2 et bromo-3 norcaratrienes-1,3,5
• Regioselectivity and Mechanism of Dihalocarbene Addition to Benzocyclopropene
  作者：Marina Khrapunovich、Ekaterina Zelenova、Lillian Seu、Alexis N. Sabo、Aidan Flaherty、Dina C. Merrer

  DOI：10.1021/jo071203+

  日期：2007.9.1

  regioselectively to aryl-substituted benzocyclopropenes to produce dihalobenzocyclobutenes. The regioselectivity of addition is not due to steric effects but depends on the electronic donor or acceptor ability of the substituent. B3LYP/6-31G* calculations show preferential :CCl2 addition to substituted benzocyclopropene through electrophilic attack on the benzocyclopropene π-system (Ea = 1.1−2.4 kcal/mol)

  二卤代卡宾向区域选择性地加成芳基取代的苯并环丙烯，以生产二卤代苯并环丁烯。加成的区域选择性不是由于空间效应，而是取决于取代基的电子给体或受体能力。B3LYP / 6-31G *计算表明：通过对苯并环丙烯π系统的亲电攻击（E a = 1.1-2.4 kcal / mol），CCl 2可优先添加到取代的苯并环丙烯中，而不是将C-Cσ键插入环丙烯基部分中（E a = 5-24 kcal / mol）。π-加成通过一个过渡态选择性地向亚二甲苯中间体或直接向苯并环丁烯产物进行。
• Studies in the cycloproparene series: 2-halocyclopropabenzenes1
  作者：Brian Halton、Clifford J. Randall

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85903-1

  日期：1982.1

  Labelling studies show that dehydrohalogenation of the tetrahalobicycloheptane (8b,c) yields the title compounds (5a,b) both with and without skeletal rearrangement. 2-Chlorocyclopropabenzene (5b) is the major product and the expected 2-bromo derivative (5a) the minor product of reaction from the ‘mixed’ tetrahalide (8c).

  标记研究表明，四卤代双环庚烷（8b，c）的脱卤化氢产生标题化合物（5a，b），无论有无骨架重排。2-氯环丙苯（5b）是主要产物，预期的2-溴衍生物（5a）是“混合”四卤化物（8c）反应的次要产物。
• Studies in the cycloproparene series: a theoretical and experimental study of the cyclopropabenzynes
  作者：Yitzhak. Apeloig、Dorit. Arad、Brian. Halton、Clifford J. Randall

  DOI：10.1021/ja00276a038

  日期：1986.8
• HALTON, B.;RANDALL, C. J., TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 52, 5591-5594
  作者：HALTON, B.、RANDALL, C. J.

  DOI：——

  日期：——