dimethyl 2-(oct-2-yn-1-yl)-2-(2-oxoethyl)malonate | 1133965-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(oct-2-yn-1-yl)-2-(2-oxoethyl)malonate
• CAS: 1133965-50-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₅
• 分子量: 282.337
• InChiKey: PYRSMGGUWLFVQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(oct-2-yn-1-yl)-2-(2-oxoethyl)malonate 在 C₄₅H₃₆N₃Ru⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-dimethyl (S)-3-(2-methoxyphenyl)-1-methyl-4a,5-dihydrocyclopenta[c]pyran-6,6(7H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性炔-烯酮环化的手性阳离子 CpxRu(II) 配合物

  摘要：

  环戊二烯基 (Cp) 基团是许多用于催化的过渡金属配合物的重要配体。具有三个自由配位点的阳离子 CpRu(II) 配合物是用于许多原子经济转化的高度通用的催化剂。我们报告了具有手性 Cp 配体的 Cp(x)Ru(II) 复合物家族的合成，可保持最大数量的可用协调位点。阳离子成员是通过正式的异狄尔斯-阿尔德反应进行炔-烯酮环化的有效且选择性的催化剂。转化在 -20 °C 下进行 <1 小时，并提供高达 99:1 er 的吡喃。不饱和酯或 Weinreb-酰胺底物直接产生环烯醚萜骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08232
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.42h， 生成 dimethyl 2-(oct-2-yn-1-yl)-2-(2-oxoethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性炔-烯酮环化的手性阳离子 CpxRu(II) 配合物

  摘要：

  环戊二烯基 (Cp) 基团是许多用于催化的过渡金属配合物的重要配体。具有三个自由配位点的阳离子 CpRu(II) 配合物是用于许多原子经济转化的高度通用的催化剂。我们报告了具有手性 Cp 配体的 Cp(x)Ru(II) 复合物家族的合成，可保持最大数量的可用协调位点。阳离子成员是通过正式的异狄尔斯-阿尔德反应进行炔-烯酮环化的有效且选择性的催化剂。转化在 -20 °C 下进行 <1 小时，并提供高达 99:1 er 的吡喃。不饱和酯或 Weinreb-酰胺底物直接产生环烯醚萜骨架。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08232

文献信息

• Brønsted Acid-Promoted Intramolecular Carbocyclization of Alkynals Leading to Cyclic Enones
  作者：Carlos González-Rodríguez、Luz Escalante、Jesús A. Varela、Luis Castedo、Carlos Saá

  DOI：10.1021/ol900142r

  日期：2009.4.2

  TFA-promoted exo carbocyclizations of nonterminal 7-alkynals gave good to excellent yields of seven-membered cycloalkenones, a medium-sized functionalized ring present in natural products with relevant pharmacological properties. Nonterminal 5- and 6-alkynals also gave very good yields of the corresponding exo cyclopentenones and cyclohexenones. On the other hand, terminal 5-alkynals gave endo carbocyclizations to cyclohexenones. These carbocyclizations can be considered as tandem alkyne hydration/aldol condensation processes.