4-ethyl-4-phenylcyclohexadienone | 1643566-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-ethyl-4-phenylcyclohexadienone
• 英文别名: 1-ethyl-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
• CAS: 1643566-25-9
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: BXHGSIAHTWOEGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethyl-4-phenylcyclohexadienone 在 glucose dehydrogenase 、 葡萄糖 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 Zymomonas mobiliz ene-reductase NCR 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烯还原酶催化环己二酮的对映选择性去对称化：直接获得全碳四元立构中心

  摘要：

  据报道，一种前所未有的酶催化非手性 2,5-环己二酮的对映选择性去对称化反应。使用烯还原酶作为生物催化剂，多种γ,γ-二取代环己二酮被还原为各自带有全碳四元立构中心的手性环己烯酮，收率高（高达96％），并且过度还原水平低（较少）大多数情况下小于 4% 环己酮）和良好的对映选择性（大多数为 99% ee），优于化学催化获得的对映选择性。诱变研究表明残基 Q232 可能对于 NCR 相对于环己酮选择性地提供环己酮很重要，并且进行分子动力学 (MD) 模拟以合理化观察到的该酶的良好对映选择性和低水平过度还原。氘标记实验表明，还原黄素辅助因子的 N5 原子上的氢被添加到底物1a的表面，该表面具有面向其的较大苯基。目前的工作扩大了烯还原酶的底物范围，为有价值的手性γ,γ-二取代环己烯酮提供了有效的立体选择性途径，并将刺激其他类别的酶催化环己二酮对映选择性去对称化的发展。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c00239
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丁醛 在 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 4-ethyl-4-phenylcyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  碘化三苯基磷碘化环己二烯酮的去甲基芳构化

  摘要：

  开发了使用碘化三苯基磷碘化物对环己二烯酮进行高效且无金属的去甲基化和伴随的芳构化。多种甾体和非甾体底物顺利进行去甲基芳构化反应，以良好的收率生成相应的酚类产物。这种方法表现出广泛的功能组耐受性。提出了协同作用的离子机制。该方法在 1,4-androstadiene-3,17-dione 一步转化为 3-hydroxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one 过程中显示出潜在的工业价值一系列甾体避孕药。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154365

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Remote Quaternary Centers by Copper-Catalyzed Desymmetrization: An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Mesembrine
  作者：Apparao Bokka、James X. Mao、John Hartung、Steven R. Martinez、Justin A. Simanis、Kwangho Nam、Junha Jeon、Xiaoqiang Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02084

  日期：2018.9.7

  Catalytic asymmetric syntheses of remote quaternary stereocenters have been developed by copper-catalyzed 1,4-hydrosilylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones. A variety of cyclohexenones have been synthesized in good yield and excellent enantioselectivity. Versatile 2-silyloxy diene intermediates bearing γ,γ-disubstituted all carbon stereogenic centers can be isolated from the mild reaction

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。
• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• Asymmetric organocatalytic desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones at high pressure: a new powerful strategy for the synthesis of highly congested chiral cyclohexenones
  作者：Naomu Miyamae、Naruhisa Watanabe、Maya Moritaka、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1039/c4ob00733f

  日期：——

  A highly diastereoselective and enantioselective method for the asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones using the Michael addition reaction of malonates under catalysis with the primary amine-thiourea conjugate catalyst and PPY at high pressure was developed.

  提出了一种丙二酸酯的迈克尔加成反应，伯胺-硫脲共轭催化剂和PPY在高压下催化4,4-二取代的环己二酮不对称脱对称的高度非对映选择性和对映选择性的方法。
• Synthesis of <i>meta</i>-arylphenol derivatives <i>via</i> acid-promoted rearrangement of cyclohexadienones
  作者：Hongyan Xie、Minxiang Zhang、Xueyu Fang、Zhaohua Yan、Hua Yao

  DOI：10.1039/d3ob01363d

  日期：——

  A highly effective strategy for the synthesis of meta-arylphenol derivatives through the selective rearrangement of 4-alkyl-4-aryl-2,5-cyclohexadienones under metal-free conditions was developed, in which acid-promoted [1,2]-migration of the aryl group at C-4 occurred exclusively when the alkyl group at C-4 was a methyl group. Treatment of 4-methyl-4-aryl-2,5-cyclohexadienones with 37% HCl in Ac2O

  开发了一种在无金属条件下通过 4-烷基-4-芳基-2,5-环己二烯酮选择性重排合成间芳基苯酚衍生物的高效策略，其中酸促进[1,2] -迁移仅当C-4处的烷基是甲基时，才会发生C-4处的芳基的取代。在室温下，用 37% HCl 的 Ac 2 O溶液处理 4-甲基-4-芳基-2,5-环己二烯酮，得到多取代间芳基苯基乙酸酯，产率 75-94%。还描述了该方案在多环芳香族化合物合成中的应用。
• Desymmetrization of Cyclohexadienones Containing a Quaternary γ-Carbon Atom by Conjugate Addition of Boron Nucleophiles
  作者：Zhi-Yuan Zhao、Ming Cui、Anne A. Poletti、Elisabeth Irran、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acscatal.3c04725

  日期：2024.1.5

  A highly enantio- and diastereoselective copper-catalyzed conjugate monoborylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienone derivatives is reported. Two contiguous stereocenters are generated in this group-selective reaction, one at the formed boron-bearing carbon atom in a neopentylic position and one at the quaternary carbon atom. A subsequent 1,4-addition of a boron nucleophile to the remaining α,β-unsaturated

  报道了γ,γ-二取代环己二烯酮衍生物的高度对映和非对映选择性铜催化共轭单硼化。在该基团选择性反应中产生两个连续的立体中心，一个位于形成的新戊基位置的含硼碳原子处，另一个位于季碳原子处。随后将硼亲核试剂进行 1,4-加成到剩余的 α,β-不饱和受体上，从而可以在另一个新戊基位置构建另一个立体中心，从而在高度拥挤的环境中产生三个相邻的立体碳原子。第二次硼化的非对映选择性可以通过不同的手性配体控制，以选择性地提供顺式或反式-1,3-二硼化产物。